溶聚丁苯橡胶中新型结构调节剂的研制与应用

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本文合成了一类用于调节溶液丁苯橡胶结构的新型结构调节剂,并且对合成方法和路线进行了详细的研究。这种新型调节剂经H-NMR鉴定具有如下结构:其中,n为1~3的整数;R1和R2为相同或不同的烷基,含1~4个碳原子;R3为含1~6个碳原子的烷基。 分别研究了以环己烷为溶剂,n-BuLi和新型调节剂GABE组成的引发体系下丁二烯、苯乙烯均聚和共聚反应,阐明了不同调节剂加入量和聚合温度对聚合速率、微观结构和苯乙烯单元在聚合物链上分布的无规性的影响。聚合动力学、红外和核磁分析结果表明:在50℃下,GABE/n-BuLi(摩尔比)的增加导致丁二烯均聚物中乙烯基含量增加,聚合速率变快。GABE/Li从0增至5.0,乙烯基含量从24.4%增至65.2%;kp从0.0288min-1增至0.0700min-1。此外,在丁苯共聚中(Bd/St=75/25,质量比),苯乙烯单元在聚合物链上分布的无规性也将增大,当GABE/Li=2时,聚合物中苯乙烯分布较均匀。 本文运用Kelen-Tudos法求取了50℃下GABE/n-BuLi引发的丁苯共聚体系的竞聚率。GABE/Li=1.0时,rB=3.478、rs=0.259。结果令人满意。
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