醌型以及双核钌配合物型近红外有机材料的合成与性质研究

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本文对醌型以及双核钌配合物型近红外有机材料的合成与性质进行了研究。 文章合成了一系列具有近红外活性的蒽醌型酰亚胺和手性酰亚胺,通过循环伏安、光谱电化学等的研究发现,所有的酰亚胺在中性态时,在近红外没有吸收,而被还原成自由基阴离子时,在近红外有较强的吸收,最大吸收峰在1000nm左右。关于手性酰亚胺的CD光谱表明,手性酰亚胺在还原态和中性态时的CD信号表现出很大的差异,是一种较好的电化学控制的手性光开关。 合成了一系列具有近红外电致变色性质的含并五苯二醌结构单元的聚芳醚以及它们的模型化合物,并对它们进行了结构表征和性质研究。所得到的聚合物中的并五苯二醌结构单元在被还原的时候,先形成自由基阴离子,进一步被还原能形成二价负离子。这些聚合物的自由基阴离子具有强的近红外吸收,最大吸收在1331和1430nm之间,聚合物膜的近红外活性与聚合物的溶液基本相同,并且聚合物膜被还原后在空气中非常稳定。 合成了苯乙烯类的二酰肼配体单体以及两种苯乙烯类的含咔唑基团的共单体,通过自由基共聚合的方法分别得到了不同配体含量的两个系列聚合物,对聚合物的电致变色性质研究发现,这些聚合物是一类很好的近红外电致变色材料,其被氧化成Ru2+/Ru3+时,在1000nm到2000nm之间有很强的近红外吸收。还对这些聚合物的光致发光和电致发光性质进行了初步研究。 为了合成以双核钌配合物为末端、以苝或者并五苯为核的Fréchet型树枝状高分子,进行了三种方法的尝试。第一种先合成配体再进行醚化的路线已经被证明行不通。第二种方法,先合成带有羟基的双核钌配合物,然后与苝四甲酸酐进行酯化反应而生成最后的产物,这条路线还剩最后一步。第三种方法尝试将并五苯引入树枝状高分子,由于目标分子较大,这一步遇到的是分离的问题。后两种合成方法正在进行,初步的尝试表明通过这两条路线能得到最后的产物。
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