论文部分内容阅读
近年来,得益于时域和宽频介电谱的发展,介电谱方法已经在众多的现代物理方法中占有十分特殊的地位。因为它能在相当宽的频率范围内探测体系内部的多种弛豫行为,从而获得十分重要的、有时甚至是独特的关于动力学和结构方面的信息。所以该方法已作为重要的手段广泛地应用于诸如细胞、高分子聚合过程等生物、化学、材料等众多领域,得到很多关注。并且越来越被人们认为是表征各类体系最有效的方法之一。
本文介绍了介电谱这种古老方法的发展历程,简单介绍了这种方法的概念和特点。总结了适用非均匀体系的界面极化理论的内容,以及该理论在浓厚型分散系中的应用。对于球形粒子分散系,简单介绍了近年的介电谱研究的理论和实验的发展,在此基础上,结合Maxwell-Wagner理论、Hanai理论和方法和大量球形粒子分散系介电研究的实验事实,提出一个适用于浓厚型分散系的电动力学模型,结合DLVO理论和壳聚糖微球的性质,讨论了浓厚分散系界面极化弛豫的微观机制,以及颗粒粒径、脱附以及离子间相互作用对高频弛豫行为的影响。
1.粒径对壳聚糖微球悬浊液介电行为的影响:对不同粒径的壳聚糖微球分散在O.1mMKcl溶液中形成的悬浊液进行介电测量,发现在高频有明显的介电弛豫现象,且弛豫强度随粒径呈规律性变化。通过Cole-Cole公式对介电谱进行拟合获得各体系的介电参数,进而利用Hanai方法计算得到体系的相参数,并且结合DLVO理论和壳聚糖微球的性质,提出了适合实验数据的浓厚型分散系的电动力学模型,并且分析了界面极化弛豫的微观机制。发现粒径大于0.55mm的体系其颗粒为紧密堆积,而小于0.55mm时微球的堆积不够紧密。发现不同粒径的微球在溶液中浸泡后其含水量随粒径增大而增加,这将为壳聚糖作为处理重金属离子吸附等环境相关研究提供直接的信息。理论上,由于颗粒间相互作用使得理论研究复杂化,浓厚分散系的界面极化弛豫一直没有得到合理的理论解释。本工作利用模型对影响弛豫行为之因素的分析,以及实验和理论计算的相互验证,为浓厚体系界面极化弛豫的理论研究提供了不可多得的佐证。
2.水杨酸脱附对壳聚糖微球悬浊液的介电行为的影响:对吸附水杨酸的壳聚糖微球在水溶液中的脱附随时间变化的介电谱进行研究。发现弛豫强度随脱附时间呈规律性变化。通过Cole-Cole公式对介电谱进行拟合获得各体系的介电参数,进而利用Hanai方法计算得到体系的相参数。结合模型对参数解释,对水杨酸分子从壳聚糖微球上脱附时的作用机制进行探讨。结果证明了介电谱法对药物释放的实时监测的有效性。
3.表面活性剂吸附对壳聚糖微球悬浊液介电行为的影响:分别研究了SDBS、CTAB和AOT三种表面活性剂对壳聚糖微球悬浊液介电行为的影响。进一步证实了我们提出的模型的合理性,并且发现阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂对介电弛豫发生不同的影响。
总之,通过对壳聚糖微球悬浊液的介电谱研究,获得了不同条件下,壳聚糖微球的交联、荷电、溶胀、内部电荷迁移等壳聚糖微球体系的重要的内部信息,为实际的应用提供重要的依据。