PtRu催化剂的合成以及用于氢燃料电池阳极抗CO中毒研究

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目前氢燃料电池电极催化材料主要是Pt基催化剂,因为迄今为止,Pt元素依旧是对氢气氧化以及氧气还原性能最佳、稳定性最好的材料。但是,采用天然气或液体燃料重整产生的氢气中含有微量的CO会使Pt催化剂在工作过程中活性位点被占据,出现中毒效应。目前,Pt Ru催化剂依旧被认为是抗CO中毒能力最佳的催化剂,本文从双功能机制与电子效应两个角度进行提高Pt Ru催化剂抗CO能力。首先本文通过尿素均相沉积的方法,简单合成Pt Ru/C(N)催化剂。以尿素为氮源在催化剂中掺入含氮基团,起到阻止高温退火金属纳米颗粒(NPS)迁移团聚的作用。工艺优化得到在95℃反应6 h,尿素与金属摩尔比为80:1的条件下成功合成分散性最佳的催化剂,电化学活性面积为142.53 m~2/gPt Ru,商业催化剂为77.96 m~2/gPt Ru,接近商业催化剂的两倍。通过退火提高Pt Ru/C(N)的合金化程度,在750℃退火制备出了合金化程度与分散性均高于商业催化剂。在电池恒电流密度测试中,自制催化剂极化损失为0.117 V,商业催化剂极化损失0.176 V,抗CO能力更强。并且对于电池测试中出现的振荡现象做了系统的研究,揭示了振荡现象与阳极过电位的内在联系。然后本文通过电化学原位氧化Pt Ru/C合金催化剂,制备Pt Ru OxHy,提高Pt Ru的双功能效应。系统研究合成电位与p H对实验的影响,并且通过喷涂铂片上的方式批量制备Pt Ru OxHy,进行相应物理表征,证实原位电氧化的方法可以将金属NPS表相的Ru元素氧化为Ru OxHy,并且没有改变体相合金Ru的价态,在提高催化剂双功能效应的同时没有改变催化剂的电子效应。这极大地提高了抗CO中毒的能力,相比较于商业催化剂的CO峰值电位为0.526 V vs.RHE,本文批量制备的Pt Ru OxHy可以达到0.489 V vs.RHE,抗CO中毒能力大大提高。
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