金属-有机框架MOFs（metal-organic frameworks）是一类由有机配体,金属离子或团簇单元自组装构建的多孔晶态材料。MOFs材料具有结构和功能多样化、可修饰性、可调节性、超高孔隙率和比表面积等特点而在选择性催化有机反应中具有应用前景。通过改变有机配体的几何、金属节点、修饰孔道等手段可以实现对催化微环境的精准调控,从而获得较好的区域选择性和立体选择性。因此,合理设计、构筑目标MOFs材料可望有效调控产物的区域和立体选择性。本文通过调控MOF孔隙尺寸大小控制其孔道内光诱导E/Z构型异构化或光二聚化反应。提出了一种受限的纳米限域笼方法用于生成MOFs的单封装或共封装材料,以控制光诱导的竞争反应。1、将（E）-X客体分子与Zn（Ⅱ）离子和两种“V”形辅助双羧酸（H2sdb=4,4’-磺酰基二苯甲酸、H2mdb=二苯基甲烷-4,4’-二羧酸）通过溶剂热法自组装合成一系列MOFs化合物[Zn（sdb）（（E）-X）]n（（E）-X（?）MOF1,X=1a-1ab）和[Zn（mbd）（（E）-X）]n（（E）-X（?）MOF1’,X=1l,1n,1p-1q,1t,1x-1y,1aa）。通过单晶衍射分析可知MOF1由sdb2-与Zn2+桥接形成了一个四边形窗口单元[Zn2（SDB）2]n,其尺寸大小约为8.59×8.53（?）（以（E）-1p（?）MOF1为例）,四边形窗口中只封装了一个（E）-X客体分子。MOF1’与MOF1结构相似,由于辅助双羧酸的“V”形角度不同,所形成的四边形窗口尺寸大小略有不同,MOF1’的四边形窗口约为8.36×8.36（?）（以（E）-1p（?）MOF1’为例）,其四边形窗口也只容纳了一个（E）-X客体分子。经过紫外光辐照后,MOF1和MOF1’的四边形窗口中的（E）-X客体分子都是由反式构型转化成（Z）-X顺式构型,并得到了一系列顺式产物（Z）-X（X=1a-1ab）。同时对光照后的辅助双羧酸进行回收利用。2、将（E）-X客体分子与Zn（Ⅱ）离子和一种线性辅助双羧酸H2bdc（H2bdc=对苯二甲酸）通过溶剂热法自组装合成一系列MOFs化合物[Zn8（bdc）4（（E）-X）2]n（（（E）-X）2（?）MOF2,X=1a-1w,1ac-1ai）。通过单晶衍射分析可知MOF2由线性bdc2-与Zn2+桥接形成一个四边形窗口[Zn8（1,4-bdc）4]n,其尺寸大小约为10.87×10.96（?）（以（（E）-1h）2（?）MOF2为例）,四边形窗口中封装了一对以头对尾平行排列的（E）-X客体分子对,他们之间的C=C键质心距离为3.89（?）。经过紫外光照射后,MOF2的四边形窗口中的（E）-X客体分子发生了光二聚化反应,并得到了一系列环加成产物Dimer-X（X=1a-1w,1ac-1ai）。不同取代基和取代基位置不同的（E）-X客体分子均表现出良好的取代基耐受性。3、采用四种不同有机配体与Zn（Ⅱ）离子和H2oba通过溶剂热法自组装合成一系列荧光MOFs材料MOF3-MOF6。通过单晶衍射分析可以知道MOF3-MOF6具有同构、互穿的框架。MOF3-MOF6在固态时发出强烈的荧光,通过超声处理获得微米级的稳定悬浮液。MOF3-MOF6水悬浮液的荧光被叶酸（FA）以浓度依赖性方式淬灭。MOFs试纸可以有效检测微摩尔浓度的FA。