亚胺类共价有机骨架的合成及催化性能研究

来源 :山东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hejingyang0806
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共价有机骨架材料(COFs)是一类由共价键构筑,具有周期性结构和结晶性的有机多孔聚合物。本论文的工作主要研究了亚胺类共价有机骨架材料在非均相催化领域的应用。主要内容分为两部分:第一部分内容,从经济角度出发,结合共价有机骨架(COFs)的轻质多孔的特点和银纳米颗粒在催化降解污染物领域的应用,我们选择了原料廉价易得的2,4,6-对甲酰基苯氧基-1,3,5-三嗪(TPT-CHO)和水合肼为构筑单元合成了富氮、富氧的亚胺类COF作为银纳米颗粒的载体。通过溶液浸润法成功获得了一种新型的复合催化剂Ag@TPHH-COF。用标准方法对得到的TPHH-COF和Ag@TPHH-COF材料进行了表征。TPHH-COF骨架中氮、氧原子起到了锚定银纳米粒子的作用,直径5±3 nm的银纳米颗粒均匀分散在TPHH-COF基底的表面和层间隙中。试验结果表明,Ag@TPHH-COF能高效催化4-硝基苯酚(4-NP)、2-硝基苯酚、4-硝基苯胺、硝基苯、4-硝基甲苯和1-丁基-4-硝基苯等多种硝基芳香化合物(NACs)的还原,还能对罗丹明B(Rh B)、亚甲基蓝(MB)、甲基橙(MO)、刚果红(CR)等有机染料污染物进行催化还原。此外,Ag@TPHH-COF复合材料在重复利用时仍具有良好的催化效果,且具有很高的回收率。第二部分内容,卟啉类化合物由于其独特的四方π共轭结构和良好的可见光吸收能力,在光催化领域具有良好的应用前景,我们探索了卟啉基COF用作气固相光催化还原CO2的应用。合成了2,5-二溴-1,4-苯二醛和5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉,以二者为构筑砌块采用溶剂热法合成了亚胺类共价有机骨架材料(TAPBB)。同时还使用1,4-苯二甲醛和5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉合成了已被报道的COF-366。测定TAPBB的导带为-0.83 V,价带为+1.10 V,禁带宽度为1.93 V。而COF-366的导带为-0.88 V,价带为+0.86 V,禁带宽度为1.74 V。通过对构筑单体1,4-苯二醛的溴代这种自下而上的策略修饰COFs结构,调节了卟啉类COF的能带结构,使其价带更正由+0.86 V调整到了+1.10 V。研究了TAPBB和COF-366作为光催化剂,以纯水为牺牲剂,气固相模式光催化CO2还原为CO的能力。在200≤λ≤1000 nm波长的光照下CO产率为24.6μmol·g-1·h-1,是COF-366的三倍,是g-C3N4的1.5倍。在430 nm≤λ波长的光照下CO产率为12.4μmol·g-1·h-1,是COF-366的3倍,是g-C3N4的4倍。实验结果说明通过对卟啉COF的能带调整增强了其光催化性能。
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