【摘 要】
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早在1980年,人们便已在泳池水中检测到消毒副产物（DBPs）,到目前为止,已经在泳池水中累计发现了超过100种DBPs。其中三卤甲烷（THMs）和卤乙酸（HAAs）是研究最多的两类DBPs,此外,许多新型的DBPs也在泳池水中被检出。芳香族卤代DBPs与碘代DBPs是两类新型DBPs,与传统的管控DBPs相比,它们往往具有更高的毒性。然而目前为止,对泳池水中新型芳香族卤代DBPs与碘代DBPs的
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早在1980年,人们便已在泳池水中检测到消毒副产物（DBPs）,到目前为止,已经在泳池水中累计发现了超过100种DBPs。其中三卤甲烷（THMs）和卤乙酸（HAAs）是研究最多的两类DBPs,此外,许多新型的DBPs也在泳池水中被检出。芳香族卤代DBPs与碘代DBPs是两类新型DBPs,与传统的管控DBPs相比,它们往往具有更高的毒性。然而目前为止,对泳池水中新型芳香族卤代DBPs与碘代DBPs的研究还相对较少,尤其在国内,还鲜有涉及关于泳池水中这两类新型DBPs的报道。因此本论文对泳池水中新型芳香族卤代DBPs与碘代DBPs进行了研究。在本研究中,首先调查了室内泳池水及其源头自来水中的各类水质参数及12种新型芳香族卤代DBPs（2,4,6-三氯苯酚、2,4,6-三溴苯酚、2,4,6-三碘苯酚、3,5-二氯水杨酸、3,5-二溴水杨酸、3,5-二碘水杨酸、3,5-二氯-4-羟基苯甲醛、3,5-二溴-4-羟基苯甲醛、3,5-二碘-4-羟基苯甲醛、2,6-二氯-4-硝基苯酚、2,6-二溴-4-硝基苯酚及2,6-二碘-4-硝基苯酚）的浓度水平。结果发现:泳池水中自由余氯、氯胺、溴离子、碘离子、各形态氮（总氮、氨氮、硝态氮、亚硝态氮）、DOC及UV254等指标普遍高于其源头自来水,且不同消毒方式的泳池水在这些水质参数上也呈现了一定的差异。5个泳池水中,12种芳香族卤代DBPs均有检出,其中平均检出浓度最高的为3,5-二氯-4-羟基苯甲醛（4.8 ng/L）,最低的为2,4,6-三溴苯酚（0.2 ng/L）。芳香族卤代DBPs在臭氧和氯联合消毒的泳池水中的浓度要低于只用氯消毒的泳池。与自来水相比,泳池水中卤代硝基苯酚（27.8%）占比更高,芳香族Cl-/Br-DBPs浓度比自来水中低,但芳香族Ⅰ-DBPs浓度比自来水中高。由于发现泳池水芳香族I-DBPs的浓度水平比自来水中有明显升高,因此在本研究中,重点选取了目前已经在自来水中检出的三类新型I-DBPs（碘代三卤甲烷（I-THMs）、碘代卤乙酸（I-HAAs）和芳香族I-DBPs）为研究对象,探究它们在室内泳池水及其源头自来水中连续6小时的浓度变化情况,结果表明:泳池水中,有5种I-THMs,2种I-HAAs和4种芳香族I-DBPs被检出,且检出浓度最高的分别为二氯一碘甲烷（0.2μg/L）、二碘乙酸（5.9 μg/L）和3,5-二碘-4-羟基苯甲醛（3.1 ng/L）。3类I-DBPs中,I-HAAs在泳池水中浓度最高,芳香族I-DBPs浓度最低。同批次泳池水样,I-HAAs和芳香族I-DBPs的浓度随时间先增加后减少,I-THMs的浓度随时间不断增加。泳池水中的各类水质参数与I-DBPs浓度有很强的相关性,各形态氮、氯胺、UV254、DOC、溴离子及碘离子浓度与I-DBPs浓度呈显著正相关,pH与I-DBPs浓度呈负相关。为进一步研究新型I-DBPs在泳池水中的生成机制,选取了 4种已经在泳池中普遍检出的有机防晒剂（BP-3、4-MBC、EHMC、OC）,以它们为有机前驱物模拟泳池水消毒条件进行氯化,并从中选出生成I-DBPs水平最高的一种有机防晒剂,评估不同因素对其生成新型I-DBPs的影响,并探究其生成新型I-DBPs的路径。结果表明:I-THMs、I-HAAs及芳香族I-DBPs在4种有机防晒剂作为有机前驱物的氯化过程中均能生成,且生成水平整体表现为I-THMs＞I-HAAs＞芳香族I-DBPs,不同防晒剂生成的I-DBPs浓度有较大差异,其中BP-3生成的I-DBPs水平最高。因此以BP-3为前驱物进行模拟氯化实验,评估了不同因素对其生成新型I-DBPs的影响,结果表明水质参数（氯、溴离子、碘离子、氨氮、pH、反应温度）的变化对I-DBPs的生成产生显著影响,并且这些影响很多都不是单方向的（如随着加氯量的增加,I-THMs和v-HAAs的生成量呈现先升高后降低的现象）,芳香族I-DBPs由于自身的不稳定性,往往呈现与I-THMs和I-HAAs不同的变化规律。利用高分辨飞行时间质谱在模拟氯化水样中检出3种碘代降解产物（一碘代BP-3、二碘代BP-3及脱去一个烷基的一碘代BP-3）。
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