烯丙基叠氮是一类独特的叠氮化合物,可以发生[3,3]重排形成一组由不同异构体组成的混合物,分别是叠氮位于末端的顺反式双键异构体和叠氮位于中间的末端烯烃三个异构体。利用三个异构体之间反应活性的差异,通过具有选择性的反应条件使其中一个异构体发生反应（叠氮或者烯烃）,而其他异构体不参与反应或者反应速率很慢,因而不参与反应的异构体可以通过重排转化成能参与反应的异构体进行反应,实现烯丙基叠氮的完全转化,提高烯丙基叠氮的应用价值。本论文主要分为三个部分:1.烯丙基叠氮混合物的合成。本章通过比较三种合成方法,找出了最优的合成方法,并完成了直链、支链、羟基取代的三种不同类型烯丙基叠氮混合物的合成。方法一是末端烯烃通过烯烃复分解反应制备烯丙基卤代烷,再通过叠氮化钠取代制备烯丙基叠氮混合物。方法二是末端烯烃发生烯烃复分解反应、水解反应制备烯丙基醇类化合物,再经过DPPA取代来生成烯丙基叠氮混合物。方法三是醛通过格氏反应制备烯丙基醇类化合物,再经过DPPA取代来制备烯丙基叠氮混合物。方法三为最优合成方法,通过该方法完成了直链、支链、羟基取代的烯丙基叠氮混合物的合成及分析。2.取代烯丙基叠氮混合物的选择性Schmidt-Aubé反应筛选。基于合成的羟烷基烯丙基叠氮混合物,对Schmidt-Aubé反应酸催化剂及用量、叠氮用量、溶剂、温度等因素进行筛选,最终确定了反应最佳条件:在室温下,三氟化硼乙醚（3.0 equiv）,羟基烯丙基叠氮混合物（3.0 equiv）,六氟异丙醇为反应溶剂且反应浓度为0.5M时,该反应达到最佳收率。随后,我们进行了底物拓展、反应中间体分离、反应机理分析和反应立体选择性研究等,共计合成了 33个产物。3.烯丙基叠氮混合物烯烃官能团化研究。主要探究了烯丙基叠氮混合物不对称硼氢化和自由基氟膦化反应。在不对称硼氢化反应方面,通过对催化剂、反应温度、溶剂以及反应投料量等方面进行了筛选,得到了对映体过量64%的产物,然而副反应导致收率很低。在自由基氟膦化反应方面,在对催化剂及用量、溶剂、投料比等因素进行筛选后,我们成功制备了烯丙基叠氮混合物氟膦化产物,然而反应收率低,有待进一步探索。