本文通过电导率法分别研究了 AOT/H2O/异辛烷微乳液以及在其中添加聚合物的电导渗漏过程和卤代烃在临界二元溶液中的SNI水解反应,主要内容包括以下两个部分:(1)测量了ω= 22.2的AOT/H20/异辛烷微乳液以及在其中添加四种聚合物(PEG、PEI、PVP和PBD)的温度诱导电导渗漏曲线,通过SBE方程拟合得到了曲线的渗漏温度TP。发现添加PEG和PBD均有利于渗漏过程的发生,添加PEI则阻碍此过程,而添加一定量的PVP并未观察到对渗漏过程的影响。使用“相分离模型”计算了微乳液渗漏过程的热力学参数,用我们提出的渗漏热力学模型,结合等温滴定量热法(ITC)得到的液滴间两粒子焓的相互作用参数-△Hφ,计算了两个密接触液滴的缔合摩尔焓变△Hclc0。我们从添加剂改变液滴界面的流动性对实验结果进行了解释。(2)使用电导法测量了不同温度下叔戊基氯在异丁酸+水临界二元溶液一相区、叔丁基溴在三乙胺+水临界二元溶液—相区的SN1水解反应速率。发现这两个SNI水解反应在非临界区域时均可用阿龙尼乌斯公式进行很好地描述,而在临界点附近均观察到了临界慢化现象。我们的实验结论与文献(J.Phys.Chem.A 2003,107,8435-8443)所报道的并不一致。在重新分析文献的数据后,我们发现当使用了合适的阿龙尼乌斯公式作为背景值时,无论在一相区还是两相区,这两个SN1水解反应的临界效应均为慢化而不是加快。我们用一个简单跨接模型拟合了不同文献来源的实验数据,得到的临界慢化指数为0.04,表明这些SN1水解反应体系在临界点附近只表现出动力学方面的慢化影响,这是由于SN1水解反应在逆反应方向上既不是一级反应也不是假一级反应,而且实验测量过程是在远离反应平衡时进行的。