费托蜡催化裂化生产高辛烷值汽油调和组分工艺基础研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:jieys75001
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近年来我国煤间接液化制燃料油工艺在技术自主化方面有了重大突破,实现了规模化工业应用,国内煤间接液化工艺中产物有超过50%的费托蜡,在费托蜡精制利用的同时,进一步把过量的费托蜡加工为高辛烷值汽油,是一项极具现实意义的重要课题。基于以上背景,本论文对费托蜡催化裂化生产高辛烷值汽油调和组分的加工工艺作了相关的基础研究。费托蜡具有高度链烷化的分子结构,缺少芳烃和环烷烃,其催化裂化加工过程关键要强化芳构化反应、降低汽油馏分烯烃含量和保持汽油的高辛烷值。首先对费托蜡催化裂化生产高辛烷值汽油馏分进行了热力学计算与分析。结果表明:费托蜡催化裂化生成汽油馏分主要烃组成的反应中,异构化反应、氢转移反应是放热反应,而芳构化反应、主反应裂化反应是吸热反应,当反应温度在440~480℃范围内时,有利于减小裂化反应发生的倾向,同时增加氢转移的正方向进行,有利于保持汽油馏分高收率的同时促进汽油中烯烃向芳烃的转化。热力学分析表明,环化脱氢芳构化是链烷烃向芳烃转化的关键反应,一方面筛选适宜孔道结构及活性组分的催化材料,促进烯烃脱氢芳构化反应的发生;另一方面,考察适宜的工艺条件,兼顾汽油收率和烃组成,实现费托蜡向高辛烷值汽油的转化。以十二烷为模型化合物,考察了不同金属改性HY分子筛的裂化性能。Zn改性的HY分子筛裂化活性较低,且汽油馏分中烯烃含量最高;稀土元素La改性的HY分子筛上十二烷转化率最高;Mo的脱铝作用破坏了部分分子筛骨架结构,十二烷转化率降低到55.30 wt%,汽油馏分中芳烃有所增加;元素W的加入增强了对烃类分子的吸附作用,十二烷的转化率较高,有最高的焦炭收率。进一步对HY分子筛进行Mo/W双金属改性后,从裂化效果来看,Mo/W原子比大于1时,原料转化率达到75.30 wt%。从Mo/W双金属改性的Y分子筛对汽油馏分中芳烃选择性来看,芳烃碳数分布以C8、C9芳烃为主,与HY分子筛不同的是,双金属改性的分子筛对C9芳烃的选择性较高。ZSM-5分子筛由于其特殊的孔道结构,具有良好的低碳烯烃和小分子芳烃选择性。在高硅铝比的ZSM-5分子筛上,原料正十二烷转化率仅有13.83%,随着硅铝比的减小,正十二烷转化率显著增加。低硅分子筛芳烃选择性好,但液体收率较低。高硅分子筛裂化活性较低,对烯烃转化能力不足。中硅分子筛液体收率高于低硅分子筛,芳烃选择性高于高硅分子筛,因此综合考虑分子筛酸性、催化活性、芳烃选择性,选择中硅分子筛为最优硅铝比。经Zn改性后的中硅ZSM-5分子筛芳构化性能有明显的提高,金属Ni元素的加入,不仅能提供新的脱氢活性中心,还能防止Zn元素的流失。Zn的加入占据了分子筛原有的强酸位点,分子筛上Zn负载量越高,强酸量减少越多,对原料的裂化活性从空白实验的63.72 wt%降低至45.31 wt%,汽油馏分中芳烃含量从空白点的35.53 wt%增加至40.99 wt%。将前述不同复合比例的改性分子筛与高岭土、拟薄水铝石混合打浆后喷雾干燥,制备出催化裂化催化剂。以费托蜡为原料,考察复合分子筛催化剂的反应性能,随着双金属改性Y型分子筛添加比例的降低,催化裂化汽油收率从58.60 wt%先增加至67.73 wt%,再降低至60.19 wt%,即在优化的催化剂上有最高的汽油收率。随着Y型分子筛添加比例的降低,异构烷烃含量从49.40 wt%逐渐降低至34.89wt%,而烯烃含量从11.00 wt%逐渐增加至21.33 wt%,在优化催化剂上的汽油馏分中芳烃含量最高,为26.10 wt%,对应的RON高达92.3。反应条件的考察表明提高剂油比对原料的裂化活性有显著提升,液化气收率从22.31 wt%增加至27.32 wt%,剂油比的增加,汽油中烯烃逐渐降低,芳烃含量从22.34 wt%增加至28.13 wt%。反应时间增加,转化率提高,汽油馏分中芳烃含量从24.67 wt%增加至27.54 wt%,但由于汽油收率降低较多,因此需选择适宜的反应时间。在优化的反应条件范围内,费托蜡催化裂化汽油收率为62.41-67.73 wt%,烯烃含量为13.16-21.33 wt%、芳烃含量为22.34-28.13 wt%、研究法辛烷值(RON)为91.0-93.4。
其他文献
背景由新型冠状病毒(SARS-Co V-2)感染引发的新型冠状病毒肺炎(COVID-19)确诊病例已达4.8亿例,死亡600万例,现有确诊5700万例,对全球生命健康,经济社会等领域造成了巨大的冲击。SARS-Co V-2病毒的主蛋白酶(Mpro)是针对新冠病毒开发抑制剂的重要靶点且其活性位点残基高度保守。鉴于传统中药在新冠疫情的预防和临床治疗中发挥的重要作用,发掘传统中药中靶向Mpro的潜在新冠
学位
背景丙型肝炎病毒(Hepatitis C virus,HCV)是丙型肝炎的病原体。HCV感染可导致慢性丙型肝炎、肝硬化、肝细胞癌等肝脏疾病,对患者的生命健康危害极大。NS5B聚合酶是HCV复制过程中的关键酶,且人体内缺乏同源酶,因此它可以作为抗HCV的重要靶点。研究发现苯并呋喃核类抑制剂对多种基因型的NS5B聚合酶具有抑制作用,但其作用模式尚不清楚。因此,开展基于苯并呋喃核NS5B聚合酶抑制剂的泛
学位
近年来,我国大气污染形势愈发严峻,在种类繁多的大气污染物中,挥发性有机物(Volatile Organic Compounds,VOCs)会严重影响大气物理化学性质和气候状况,因此,VOCs排放和治理也引起了更多重视。VOCs其排放源多、排放量大、浓度高、组成复杂,石化企业为VOCs的主要排放源之一。为开发更适应石化行业VOCs排放特点的处理技术,本文采用异丁烷作为典型VOCs模型化合物,尝试探究
学位
背景铁(Fe3+)是维持生长发育的微量元素之一,是血红蛋白等重要组成成分,在生物体内电子传递等方面起重要的作用。当机体内Fe3+含量异常时会导致各种疾病的产生,如帕金森病等。硫化氢(H2S)是人体内第三种气体信号分子,在人体信号过程中发挥着重要作用,如神经递质调节等。异常的H2S浓度会导致如唐氏综合症和阿尔茨海默病等疾病的发生。因此,开发能够检测Fe3+和H2S的双功能荧光探针对生物和环境应用具有
学位
聚碳酸酯(PC)是一种热稳定性、透光性及抗冲击性优异的工程塑料。在其众多的合成工艺中,非光气熔融酯交换工艺因不使用剧毒光气而备受关注。非光气熔融酯交换工艺分为预聚和缩聚两个阶段,预聚阶段为反应的主要控制阶段,所以对其进行动力学研究具有重要意义。离子液体作为新兴PC合成催化剂,具有绿色清洁、催化活性高等优点,目前针对离子液体催化合成PC的预聚反应动力学研究鲜有报道。因此,本论文重点研究离子液体催化合
学位
芳香基橡胶增塑剂作为橡胶生产过程中的一种添加剂,在改善橡胶的弹性、柔韧性和易加工性等方面优势显著。芳香基橡胶增塑剂中的多环芳烃具有致癌性,随着人们环保意识的逐渐提高,开发优化的生产工艺,制备出符合环保要求的芳香基橡胶增塑剂,具有重要的现实意义。本研究以辽河低凝稠油减三线馏分油为原料,分别采用中压加氢—糠醛抽提组合工艺、高压加氢工艺和高压加氢—糠醛抽提组合工艺生产符合国家以及行业标准的芳香基橡胶增塑
学位
常用的金属强化方法虽可使材料强度得到提高,但却会损失导电性和延伸率等性能。材料“强韧倒置”的问题一直是材料科学的瓶颈问题。直到纳米孪晶铜的出现,在不掺杂其他元素的条件下,仅通过晶界、孪晶界的调控就可以兼顾高强高韧的特性。由于其优异性能,有望成为新一代高强高导铜电子互连材料。先进封装中应用的常见商用铜电镀液主要是通过添加剂(加速剂、抑制剂、整平剂)的调节改变镀铜层不平整的现象,从而实现图形填充。但已
学位
2019年以来,化妆品、食品、医药行业加速发展,导致我国对高档白油的需求迅速增长,在高档白油的产量和供给量上,长期存在供不应求、依赖进口的状态。因此,开发食品级和化妆品级白油等高档白油,对替代进口产品、弥补市场空缺具有重要的现实意义,为石化行业润滑油基础油的转型升级提供了新的途径。本论文以辽河石化公司环烷基润滑油基础油为原料,开展了加氢精制生产食品级和化妆品级白油的可行性研究,通过催化剂筛选评价、
学位
背景纳米银因其独特的物理化学性质,被广泛应用在工业、生物医药和日常用品等领域。纳米银的广泛应用不可避免地导致其在生产、运输、使用和处置过程中与人们接触。有研究表明,纳米材料进入生物环境后,它们的表面迅速被蛋白质包裹,形成“蛋白冠”。蛋白冠的形成可以显著影响纳米材料的生物效应和毒性。然而,目前对于纳米银蛋白冠的组成并没有统一的结论,有关纳米银-蛋白质复合物影响细胞毒性的作用机制仍不十分清楚,亟需深入
学位
背景:肝硬化门静脉高压(Portal hypertension,PH)会导致许多并发症,PH的程度与这些并发症密切相关,PH患者多因这些并发症死亡,食管胃静脉曲张破裂出血(esophageal and gastric variceal bleeding,EGVB)是其最常见的并发症之一[6],病情凶险。PH越重,发生EGVB的风险就越大。因此,早期识别PH,及时干预尤为重要,肝静脉压力梯度(hep
学位