【摘 要】
：
吡唑啉类衍生物是重要的五元含氮杂环化合物,被广泛应用于医药、光学和燃料等领域。酮连氮环化制备吡唑啉类衍生物的方法具有原子经济性高、反应简单等优点,具有重要的工业应用前景。目前采用催化剂通常为二羧酸或碘单质,存在着污染大、转化率低等问题。本论文设计合成系列CF3COO-类离子液体催化剂用于酮连氮环化反应制备吡唑啉衍生物,并研究了不同阳离子结构对催化反应效率的影响,实现了吡唑啉衍生物的绿色高效制备,为
论文部分内容阅读
吡唑啉类衍生物是重要的五元含氮杂环化合物,被广泛应用于医药、光学和燃料等领域。酮连氮环化制备吡唑啉类衍生物的方法具有原子经济性高、反应简单等优点,具有重要的工业应用前景。目前采用催化剂通常为二羧酸或碘单质,存在着污染大、转化率低等问题。本论文设计合成系列CF3COO-类离子液体催化剂用于酮连氮环化反应制备吡唑啉衍生物,并研究了不同阳离子结构对催化反应效率的影响,实现了吡唑啉衍生物的绿色高效制备,为后续酮连氮环化反应合成吡唑啉的反应提供了实验数据支持。主要进展如下:（1）设计合成了10种CF3COO-类离子液体,并对其结构和物化性能进行表征。通过~1H-NMR、13C-NMR、IR等表征手段确认10种CF3COO-类离子液体的产物结构及纯度,通过卡尔·费休水分测量仪测定CF3COO-类离子液体的水含量,测试结果显示:离子液体的水含量基本小于1000 ppm;采用Gaussian 09,基于M062x/6-311++G（2d,p）方法基组,结合Multiwfn和VMD软件分析了离子液体阴阳离子之间的弱相互作用力,图像显示F原子和吡啶阳离子的H原子之间存在强相互作用力;测定一系列CF3COO-类离子液体的物化性能,包括密度（1.2～1.5 g/cm~3）,热分解温度（147.3～188.6°C）,离子液体的熔点（13.7～85.9°C）。（2）获得了CF3COO-类离子液体催化丙酮连氮环化的最佳反应条件。通过Gaussian 09计算得到了丙酮连氮环化的本征热力学数据,得到反应为自发放热反应,ΔH=-31.4 k J/mol、ΔG=-5.0 k J/mol,反应量热实验测定了环化的反应热,结果表明:Qr=-21.4 k J/mol,理论计算结果与实验结果相符;对反应条件进行研究,工艺参数优化结果显示:最佳反应催化剂为3,5-二甲基吡啶三氟乙酸盐,催化剂用量为4 mol%,反应温度为100°C,反应时间为8 h,在此条件下,丙酮连氮的转化率达到98%,产物选择性将近100%。通过数据拟合得到了丙酮连氮环化反应的反应动力学参数。
其他文献
背景多囊卵巢综合征（PCOS）是妇科临床工作中最常见的生殖内分泌代谢性疾病之一,其临床表现多种多样,其主要特征为高雄激素血症、肥胖、月经紊乱及不孕等。目前PCOS的病因及发病机制尚不清晰,研究表明,PCOS大鼠卵巢组织中m TOR磷酸化及下游蛋白高于正常大鼠,故PCOS的发生发展可能与m TOR信号通路异常激活有关。雷帕霉素是一种免疫抑制剂,也是m TOR的特异性抑制剂,研究表明,应用雷帕霉素处理
背景在过去的几十年中,急性ST段抬高型心肌梗死（STEMI）患者的治疗取得极大进展。国内外指南均指出经皮冠状动脉介入（PCI）治疗是STEMI再灌注治疗的主要手段,明显改善STEMI患者的预后并降低其死亡率,但STEMI患者的不良心血管事件发生率仍较高。目前研究仍指出,糖代谢异常是心血管疾病高发病率、高死亡率的重要原因。即使在PCI治疗后,高血糖也与非糖尿病STEMI患者住院后续不良事件的风险增加
在碳达峰及碳中和过程中,氢能将承担越来越重要的作用。储氢作为氢能利用的重要环节,其技术可靠性的提升与成本的降低已成制约其作为车载、家用等分布式能源系统的瓶颈。与传统的储氢技术相比,有机液体储氢技术具有诸多优势。作为一种新型有机液体储氢介质,乙基咔唑因其储氢密度高、可在温和的条件下完成储氢放氢过程等优点而具有广阔的发展前景。为研究乙基咔唑在连续储氢过程中的影响因素,本文制备并筛选出了适用的加氢催化剂
电沉积法是制备纳米孪晶铜（nt-Cu）最常见方法之一,但孪晶组织的可控制备和降低过渡层厚度等问题仍未得到有效解决。文献报道的实验条件、电镀配方和制备参数存在差别,无法系统探究纳米孪晶铜微观组织的作用机制,以及晶粒形态、晶粒尺寸、孪晶密度和孪晶方向等微观组织对纳米孪晶铜性能的构效关系。因此本论文系统研究了直流电沉积过程中孪晶促进剂浓度、硫酸含量、电流密度、搅拌速度及极间距和脉冲电沉积过程中峰值电流密
背景根据2020年全球癌症负担数据,食管癌发病率和总死亡率均排名前10位,致死率不断攀升,且呈明显地域分布差异,河南省北部林州及其毗邻地区是食管癌高发区。与西方食管癌多为腺癌不同的是,中国的食管癌90%以上为食管鳞癌。食管鳞癌发病机制不清,患者早期缺乏特异性症状使得患者5年总体生存率仍徘徊在15%左右。本课题组前期研究已经证实YAP调控食管鳞癌的发生发展,在食管鳞癌细胞中敲除YAP基因后,进行RN
背景全髋关节置换术（total hip arthroplasty THA）作为治疗各种因素所致髋关节终末期病变的有效方法,可有效地恢复髋关节功能、解除疼痛症状、保持髋关节稳定性和纠正患肢畸形等。下肢长度差异（leg-length discrepancy LLD）作为全髋关节置换术后最重要的并发症之一,因可引起跛行、下肢持续疼痛和缩短假体寿命等,成为患者对手术效果不满意和提起诉讼的主要原因。目前,越
甲醇蒸汽重整（SRM）为绿色燃料电池提供了可靠的氢气来源,而质子膜燃料电池（PEMFC）对CO十分敏感。因此,探究催化剂的低温甲醇重整催化活性,降低重整气中的CO含量具有重要意义。本文首先以酸性氧化物Si O2和两性氧化物Ti O2作为载体,用传统浸渍法制备了负载型铜基和铂基催化剂。然后,以水滑石结构为前驱体用共沉淀法制备了Cu/Zn/Al氧化物催化剂,探究了Zn的加入和不同Cu含量,以及温度、水
铝空气电池因具有比能量高、成本较低、易于加工等优点,近些年已成为新能源领域的研究热点。虽然铝空气电池优点很多,但是铝电极在碱性溶液中发生析氢副反应。所以如何抑制这个反应成为当前研究的重点。本论文在电解液添加剂和铝电极表面处理这两方面来对铝空气电池进行研究。主要做了以下几方面工作:（1）对无机-有机型复合添加剂进了研究。无机添加剂为Na2SnO3,有机添加剂为单元醇和多元醇,单元醇为甲醇和乙醇,多元
背景2019年末,新型冠状病毒（Severe Acute Respiratory Syndrome Coronavirus 2,SARSCoV-2）引发的新型冠状病毒肺炎（Coronavirus Disease 2019,COVID-19）疫情暴发。截至2022年3月31日,全球确诊病例超4.8亿,已导致超过613万人死亡。因此,急需有效疫苗遏制疫情的发展。重组DNA疫苗引发类似于自然感染的免疫反
背景随着医疗科技的发展,新兴的干细胞技术为解决临床上难治性疾病带来了希望,其对疾病的改善效果已在多种动物疾病模型和临床研究中获得证实。而间充质干细胞（MSCs）在肿瘤治疗中的应用及潜在效果也已初步获得证实,为肿瘤患者的治疗提供了创新的思路。经血源子宫内膜干细胞（MenSCs）凭借其方便且无创伤的采集分离方式,以及良好的增殖活性等方面的优势,在干细胞治疗领域获得了国内外的广泛关注。目的1.通过具有正