含氮有机硼化合物的绿色合成工艺研究

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有机硼化合物,特别是硼酸与频那醇或新戊二醇酯[R-B(PIN)或RB(NEOP)]构建的化合物,因其易操作、高效、低毒、官能团相容性高等优点,被认为是现代合成有机化学中构筑碳-碳、碳-杂原子键不可缺少的有机金属试剂[1]。它们的活性主要受硼的路易斯酸度控制,其中路易斯碱基与2p空轨道结合生成的活性物质硼酸盐,是各种反应的关键中间体。同时,在多环芳烃(PAHs)中加入B-N键,即用B-N键等排置换C=C键已成为一种常用策略,这种策略用于制备具有具有吸引力的光学、电子等化学特性的多环芳烃(PAHs)[2-5]。此外,2007年,Suginome和Burke独立报道了在Suzuki-Miyaura偶联反应(SMC)中使用1,8-二氨基萘B(dan)[6,7]和N-甲基亚胺二乙酰氧基(mida)[8]作为硼取代基的硼掩蔽策略;各自的B(dan)和B(mida)部分在与金属反应中变得惰性,从而使迭代的SMC(铃木偶联反应)能够在化学上选择性地发生以引导。此外,Suginome还开发了另一个使刘易斯酸度降低的硼部分,B(aam)(aam:邻氨基苯甲酰胺),可用于迭代SMC。然而,现有合成B(dan)和B(aam)的方法仍具有一些局限性,比如需要用到昂贵的金属催化剂,高温,或复杂的操作步骤。本文分两部分研究了掩蔽”的芳基硼酸R-B(dan)和1,3,2-苯并二氮杂硼烷酮[R-B(aam)]的高效、简单、绿色合成工艺第一部分:“掩蔽”的芳基硼酸R-B(dan)合成建立了在水上合成“掩蔽”的芳基硼酸R-B(dan)的一种绿色的方法。将1,8-二氨基萘(dan H2)与不同类型的有机硼酸反应,使产物具有中等到优良的收率。本实验还进行了多克级反应,以确保反应的可扩大生产。第二部分:1,3,2-苯并二氮杂硼烷酮的合成描述了一种简单、有效和温和的方法,用苯硼酸和邻氨基苯甲酰胺合成1,3,2-苯并二氮杂硼烷酮[R-B(aam)]。一系列1,3,2-苯并二氮杂硼烷酮在室温下以中等至优异的收率制备,无需脱水剂、金属催化剂、腐蚀性酸或其他添加剂。同时,本实验进行了克级反应,保证了反应的可扩展性,通过简单的过滤即可方便地分离出产物。
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