在含少量离子侧基（≤10?15 mol%）的（无规）离子交联型聚合物（以下简称离聚物）中的离子聚集形态的研究中并未解释离子簇内部是否有序、差式扫描量热法（DSC）低温吸热峰起源及离子跃迁理论与离聚物结构与性能的关系。在本工作中,利用具有11.7 mol%酸基的甲基丙烯酸甲酯?甲基丙烯酸共聚物（MMA?MAA）与二价金属（Cd、Ca和Zn）乙酸盐的中和反应合成MMA?MAA Cd、Ca及Zn盐离聚物本体,并且将三种离聚物在溶剂中冷冻干燥得到了离聚物溶液;比较了三种不同二价抗衡离子(Cd²⁺、Ca²⁺和Zn²⁺)对以MMA?MAA为基体的离聚物本体的热转变及三种离子簇尺寸的影响,探究了离子簇内部是否存在有序性;同时,对比了本体与溶液中离子簇形态的差别。室温“退火”14天后,MMA?MAA离聚物在DSC温谱图中在⁶0 ^oC时产生吸热峰,该峰可能源自离子簇内部的有序-无序转变;熔融焓随离子相互作用强度的增加而增加,顺序为Cd²⁺2+2+;并且,基体玻璃化转变温度（T_g）和更高温的簇相T_g以相同的顺序增加,这是由于在三种离聚物簇相的交联密度和体积分数的增加。在三种MMA?MAA Cd、Ca及Zn盐离聚物本体的广角X射线散射谱（WAXS）中均解析出离子簇的多个Bragg峰,这证实了离子簇内部的存在原子的有序排列;通过WAXS估算,Cd,Ca和Zn盐离聚物的离子簇的平均直径分别为2.4、1.5和1.2 nm,与离子相互作用强度顺序相反;在溶液中,WAXS中仅有Zn盐离聚物中解析出离子簇Bragg峰,Cd和Ca盐离聚物具有许多单独的离子三聚体而没有形成离子簇,而Zn盐离聚物通过Zn²⁺和?COO^-?离子之间的强的相互作用在分子内形成离子簇（¹.6 nm）。在MMA?MAA Cd、Ca及Zn盐离聚物本体的高分辨透射电子显微（HR-TEM）照片中均探测到明暗相间的晶格条纹,这是离子簇内部有序的直接证据,并且观察到离子簇为球形,Cd和Zn盐离聚物离子簇尺寸为³.2与2.2 nm;在三种离聚物溶液中离子簇形态为不规则形状,但在Cd和Zn盐离聚物溶液中仍存在明暗相间的衍射条纹,表明即使是强溶剂也不能破坏离子簇内部的有序性。经冷冻干燥处理的聚苯乙烯磺酸钠盐离聚物（SPS?Na）在不同温度真空热处理得到了不同温度下的热力学平衡态的SPS?Na,不同温度热处理对SPS?Na基体的T_g影响很小,推测可能是随着热处理温度升高,离子簇尺寸变大,数密度减小,两者对T_g的效应相反,因此可能两种相互抵消,导致T_g变化不大;另外一种可能是在所有的热处理温度下离子簇的形态分布均达到了稳态分布对T_g的变化无影响。不同温度热处理的SPS?Na的WAXS谱图中均解析出多个Bragg峰且峰位置基本不变,亦证实了离子簇内部存在有序性,但温度对离子簇内部配位结构可能没有影响。