可见光催化碳-碳单/双键胺化反应研究

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:swangel
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
可见光催化因其反应条件清洁温和而备受关注。有机胺在药物,材料及精细化学合成中应用广泛,而如何高区域选择性地控制不同化学键的胺化反应则颇具有挑战性。本论文将重点围绕可见光催化Csp3-Csp3键和Csp2-Csp2键区域选择胺化反应的研究开展以下两部分的工作。首先,以芳基磺酰叠氮和叔胺为底物,曙红Y为光敏剂,在光催化的条件下成功实现叔胺Csp3-Csp3键磺酰亚胺反应。各种线性、支链、环状的脂肪胺和芳香胺以及供/吸电子的叠氮化合物,都能经过1,3-偶极化反应以中等至优秀的产率转化为磺酰亚胺。该方法为快速、高效构建多样性磺酰亚胺及其衍生物的合成开辟了简捷的路径。机理研究表明:该反应历程涉及可见光催化光敏剂后与叔胺进行单电子反应氧化形成烯胺中间体,形成的烯胺中间体和磺酰叠氮反应,再经五元环过渡态的方式发生1,3-偶极化反应并脱去一分子的CH2N2或者N2,从而实现叔胺Csp3-Csp3键的胺化反应。虽然过渡金属催化烯烃的胺化反应为复杂烷基胺的合成提供了有效的合成渠道,但往往涉及区域选择性难以控制等问题。本论文以芳基烯烃或炔烃为反应底物,探索了可见光催化烯烃的胺化反应性能。经过优化催化剂和温度等反应条件,发现TPT/CF3CO2H体系在可见绿光的催化作用下,可高区域选择性通过马氏加成的胺化过程形成多样性α-芳基取代的烷基胺。该反应的底物适用性广,产率中等到优秀。机理研究表明:该反应包括两条可能的反应路径。一个是传统的Bronsted酸促进的Markovnikov加氢胺化反应途径,另一个反应途径包含了可见光辅助的氢胺化反应,光激发产生的激发态光敏剂TPT*,通过能量转移(En T)过程活化苯乙烯生成三重态苯乙烯,而后三重态烯烃质子化生成苄基碳正离子物种,碳正离子与芳胺的亲核偶联反应释放质子得到Markovnikov加氢胺化产物。
其他文献
尚店油田尚一区东部经过几十年的开采,目前处于中高含水阶段,注水利用率低,现有井网不再适应油藏开发,为解决目前研究区开发过程中存在的主要问题,改善开发效果,提高油田采收
目的:近年来有许多研究表明,除了疾病与手术本身,麻醉也可能会对免疫系统产生影响,从而一定程度上影响肿瘤疾病的预后。尽管针对不同麻醉药物或方式对免疫系统的影响已展开了大量实验,但大多关注于T淋巴细胞亚群,对Treg细胞(regulatory T cells,调节性T细胞)的影响报道较少。Treg细胞是近年来免疫学的研究热点。目前已有研究发现,Treg细胞的表达变化情况与许多疾病及炎症反应之间存在联系
目的:探讨脓毒症患者病程中NLRP 2、ENO 1及炎症因子的变化对病情及预后的评估价值,为脓毒症诊疗提供新的依据。方法:根据《第三版脓毒症和感染性休克国际共识定义》诊断标准,选择大连医科大学附属第一医院2019年3月至2020年2月入住急诊ICU(EICU)并确诊脓毒症的患者,根据患者病情的严重程度,分为脓毒症组和脓毒症休克组,各组分别包含患者24例及19例,同时选取同期非脓毒症患者共10例作为
令n≥1,m=2n,0≤r≤n,Bn为所有n元布尔函数构成的集合,即:向量空间F2 n到有限域F2的映射的集合.将F2n中的向量按0,1,2,…,m-1的二进制方式排成次序:v0=(0,0,…,0),v1=(1,0,…
上海市大金山岛由于自然地理隔离的因素,受到人为侵扰较少,是上海市最大的乡土植物基因库,是典型的无居民岛。然而,重金属等污染物通过大气传输,在土壤中富集,造成土壤污染。
虽然美国联邦政府应对全球气候变化的态度颇为消极,但是与此相反,美国地方政府对待全球气候治理非常积极,尤其是美国许多大城市的气候行动已取得了较大的成效。芝加哥是美国城市气候行动的先锋之一。从1989年开启环保之路到2008年启动《芝加哥气候行动计划》,芝加哥就开始探索并推行一种具有一定创新性的气候行动战略。因此,本文在介绍美国城市气候行动的历史、理论、现实及法律基础后,选择芝加哥为研究对象,探讨了芝
煤岩作为矿山开采中最常见的工程介质,是一种内部含有大量孔洞和裂隙的原始损伤体。煤岩裂隙的扩展是造成煤与瓦斯突出、冲击地压、煤柱失稳等矿山灾害的主要原因,探寻和掌握裂隙煤岩破裂演化规律是预防预测煤岩灾害的前提,具有十分重要的工程意义。为此,本文制备了含有不同倾角预制裂隙的煤岩试件,采用理论分析、室内试验、数值模拟等结合的方法,分别从煤岩裂纹扩展特征、声发射特征、数值模拟对比分析等方面对单轴加载含预制
目的:(1)在帕金森病(Parkinson’s disease,PD)动物模型及细胞模型中探讨BRCC3的表达情况;(2)在PD细胞模型中探讨BRCC3对NLRP3炎症小体复合物及IL-1β表达的影响;(3)在PD细胞
随着信息工业的蓬勃发展,各类数据量越来越大,要求各类数据信息能保存的时间越来越长,对安全性的要求也越来越高,所以研发出一种数据获取便利,数据传输安全的装置是很有必要的。在当今记录和保存信息需求量与日俱增的时代,就目前存在的各类数据存储方式,虽然在速度及便携程度上均较高,但对于重要的数据,其传输安全性较难保证,基于此,本文重点就双光头物理隔离数据安全光盘存储装置进行研究,以期能够在数据存储的安全性上
界面问题产生于研究对象中含有两种或者两种以上不同介质的物理情形,此时的解析解更加不易求出而且正则性也更低,于是研究其数值算法就显得十分有意义.本论文针对抛物型界面问题、双曲型界面问题以及椭圆型界面控制问题,研究其线性三角形有限元方法.一方面对于上述两类非定常的界面型偏微分方程问题,采用变网格思想,首先针对空间变量采用有限元离散,进而对时间变量采用差分离散,但是不同时刻的有限元剖分网格可以不同.在不