通过可逆加成—断裂链转移自由基反应合成基于聚二甲基硅氧烷的嵌段共聚物

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可逆加成一断裂链转移(RAFT)自由基聚合是一类“活性”/可控自由基聚合方法,近十几年来发展迅速。通过在传统的自由基聚合反应体系中添加具有高链转移常数、可以与链自由基可逆加成的链转移剂,可以有效地控制自由基聚合增长反应,得到分子量可控和分子量分布窄的聚合物。与其他活性聚合方法相比,RAFT具有适用单体范围广、反应体系简单、条件温和、分子设计能力强等显著优点。因此,RAFT聚合作为合成特定结构,如嵌段、接枝、梳状、星型等结构的功能高分子的有力工具,成为当今研究的热点。聚二甲基硅氧烷(PDMS)由于其特殊的分子结构,具有许多独特的物理、化学性能,如优良的高低温性能、高疏水性、低表面能、高透气性、优良的生物相容性和生理惰性等。PDMS具有半无机高分子的特征,与普通有机高分子构成嵌段共聚物,可相互改性、优势互补得到综合性能优良的复合材料,或作为两亲性高分子通过自组装构筑不同结构、形貌和用途的超分子体系。虽然已经有大量相关的工作发表,但聚丙烯腈(PAN)与PDMS的嵌段共聚物的RAFT共聚合尚不多见。因此,本文在总结前人的基础上,进行了以下的工作:以S-十二烷基-S’-(α,α-二甲基乙酸)三硫代碳酸酯(TTC)为链转移剂,通过RAFT聚合,合成了一系列分子量不等的PAN-b-PDMS-b-PAN三嵌段共聚物;通过红外光谱(IR)、核磁共振(1HNMR)表征了这些聚合物的结构和分子量,并通过凝胶渗透色谱(GPC)表征了聚合物的分子量和分子量分布。并研究了聚合反应动力学,结果证明这些聚合物的RAFT聚合具有“活性”/可控聚合的特征。通过旋转涂膜将PAN-b-PDMS-b-PAN涂敷在玻璃片表面,形成薄膜,用扫描显微镜(SEM)观测了薄膜的微观形貌,发现不同PAN分子量的嵌段共聚物薄膜中,嵌端聚合物聚集形成了不同的有序形貌。通过分步法、一锅法两种共聚合方式,我们分别合成了两种三元共聚物,包括PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)-b-PAN-b-PDMS-b-PAN-b-PMMA五嵌段共聚物与(PMMA-r-PAN)-b-PDMS-b-(PMMA-r-PAN)三嵌段共聚物,并通过核磁共振(1HNMR)表征了其组成和分子量,并研究了它们的聚合反应动力学。
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