生物模板法制备TiO2基光催化剂及其降解染料废水的研究

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本文旨在制备具有大比表面积、在可见光下具有较好响应的新型磁性复合纳米材料,高效光催化处理难降解有机废水。具体内容如下:1)以酵母菌为生物模板合成具有多孔结构的Ti O2。该结构为锐钛矿相,颗粒粒径在20 nm左右,孔径2~3μm,孔壁1~1.5μm。其比表面积为207.9 m2·g-1,是未添加生物模板Ti O2的5倍。光反应120 min,酸性大红3R(AR3R)的去除率达到99.8%,与未添加模板的Ti O2相比,去除率增加23%左右。降解过程中,光激发电子发生跃迁,使Ti O2产生大量的·OH和H+,AR3R的-N=N-键首先被攻击断裂,逐渐分解为小分子有机物及CO2和H2O。AR3R降解过程符合一级动力学。2)合成新型多金属氧酸盐(NH43PW11O39Sn。分子中,锡离子以Sn4+的形式取代一个W形成Sn-O键,催化剂保持了Keggin型结构。(NH43PW11O39Sn禁带宽度为2.55 e V,吸收波长为486 nm。光反应30 min,AR3R的去除率达到95%以上。(NH43PW11O39Sn与半导体Ti O2有相似的光催化机理,光激发电子同样会产生具有强氧化性的·OH和H+。3)制备(NH43PW11O39Sn/Ti O2复合光催化剂。活性组分(NH43PW11O39Sn仍然保持Keggin型结构。(NH43PW11O39Sn与Ti O2复合后未破坏Ti O2的微观结构,孔径3~4μm,壁厚2~3μm。(NH43PW11O39Sn/Ti O2禁带宽度降低为2.45 e V,吸收波长为506 nm。光反应30 min,AR3R的去除率达到99%以上。催化体系中PW12O403-可以为Ti O2提供电子捕获位点,降低电子-空穴的结合速率,产生足够的·OH和H+使AR3R分子被氧化分解为小分子有机物,进一步矿化为CO2和H2O。4)制备(NH43PW11O39Sn/Ti O2/Fe3O4磁性复合纳米材料。结果表明,(NH43PW11O39Sn/Ti O2成功包覆到Fe3O4表面,饱和磁强度为7.15 emu·g-1。催化剂的禁带宽度降低为2.15 e V,吸收波长增大到为577 nm。光反应15 min去除率达到99%以上。Fe3O4的存在使体系中游离的·OH和H+量增加,能够有效的破坏AR3R的分子结构,使AR3R被逐步分解为CO2和H2O。综上,研究发现以酵母菌微生物模板制备的多孔Ti O2具有较大比表面积,在模拟日光灯下具有较好的光催化活性。新型多金属氧酸盐(NH43PW11O39Sn、复合光催化剂(NH43PW11O39Sn/Ti O2以及磁性复合纳米材料(NH43PW11O39Sn/Ti O2/Fe3O4在可见光下对AR3R均有较好的去除效果。本研究在基础理论研究和技术研究方面拓展了Ti O2、多金属氧酸盐以及Fe3O4在光催化领域的应用。
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