十聚钨酸盐-可见光引发的C(sp~3)-H酰化反应研究

来源 :云南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:stayrose
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
酰基作为一种常见的官能团存在于许多天然产物、药物和材料中,在有机化学中被广泛应用于碳碳键和醇的构建,因为其常见的化学结构和广泛的应用价值而备受研究者关注。目前传统的酰化主要依靠羰基或卤素的预官能团化来实现,极少的策略可以将C(sp~3)-H键直接酰化。十聚钨酸盐作为光催化剂,具有高能激发态,在近紫外光的照射下,通过氢原子转移(HAT)过程进行C(sp~3)-H键活化,形成碳中心自由基,进行多种官能团化,具有较高的活化能和较好的位点选择性等特点,已广泛应用于有机合成化学。本论文综述了在光照条件下,十聚钨酸盐通过光氧化还原介导的氢原子转移过程活化碳氢键,发生一系列化学反应的研究进展。本论文以十聚钨酸盐作为光催化剂,在390 nm的光照条件下,进行C(sp~3)-H键活化,生成碳中心自由基,再与甲基磺酰肟进行加成消除反应,实现了酰化反应。我们通过对磺酰肟的结构骨架进行优化,筛选出对三氟甲基苯基磺酰肟能够大大提升反应效率,并具有很好的位点选择性,不仅能够实现C(sp~3)-H乙酰化,也能发生其他酰化反应。本论文所发展的可见光引发的C(sp~3)-H酰化策略能够有效地适用于各种未活化脂肪族、酮类、胺类化合物,以及各种环系骨架,还能应用于复杂天然产物和药物的后期官能团化,具有很好的位点特异性和区域选择性,在药物合成中具有很大的应用前景。
其他文献
苯并呋喃是由苯环与呋喃环骈合而成的氧杂环,是一类重要的杂环类化合物,其广泛存在于自然界中,具有抗癌、抗菌、抗结核、抗病毒、抗阿尔兹海默症等优良的生物活性。近年来,苯并呋喃类化合物在药物研发中受到越来越多的重视,其新的高效合成方法也同时成为一个研究热点。过渡金属催化是合成苯并呋喃的主要方法。其条件温和,适用性较广,但存在毒性大,催化剂价格昂贵,产物中微量金属难以除去等问题。近年发展的以C-O或C-C
学位
为揭示东北黑土玉米田土壤真菌群落对旋耕、深松、深翻和秸秆还田方式的响应机制,在长期定位种植区采集旋耕(RT)、深松(SU)、深松秸秆覆盖(SS)和深翻秸秆还田(DP)土壤样品,研究土壤真菌群落结构及其与土壤环境因子的相关关系。结果表明,子囊菌门和担子菌门为土壤中优势菌门,SU、SS处理下子囊菌门粪壳菌纲(Sordariomycetes)的相对丰度最高,DP处理下担子菌门银耳纲(Tremellomy
期刊
第四次工业革命背景下新兴技术表现出比以往更高程度的不确定性、更大范围的颠覆性、更不均衡的赋权特征,使新兴技术治理面临多重挑战,因此基于新兴技术的属性特点和发展规律,分析现有新兴技术治理方案消减和应对多种困境的路径。新兴技术的不确定性与治理政策稳定性间的矛盾形成了本源性治理困境、潜在颠覆性与治理范式延续性之间的矛盾形成了次生性治理困境、赋权特点与治理结构平衡之间的矛盾形成了结构性治理困境,分别对新兴
期刊
化石燃料的消耗引起了人类对生物质转化合成高附加值化学品的广泛关注。如何实现绿色、节能的生物质催化转化是人们关注的要点。针对木质纤维素催化水解和5-羟甲基糠醛(HMF)催化氧化常涉及高温、高压的反应条件、有毒/昂贵的有机溶剂和可溶性碱的问题,本论文结合Buchwald-Hartwig偶联(B-H)反应的特点,聚苯胺(PANI)独特的掺杂/脱掺杂、固体碱的性质,制备了一系列聚苯胺基纳米复合材料,并进行
学位
人类对煤炭和石油等传统化石燃料的依赖导致了严重的环境污染、巨大的温室气体排放、极端的气候变化和不稳定的生活成本。这推动了可再生替代能源计划的广泛发展,以实现更环保的生活方式。因此,需要认真推动能源来源的多样化,在解决环境污染的基础上迫切需要研发出新型环境友好的可再生能源已经成为现阶段的一个重要研究方向。而在众多环境清洁能源生产技术中,太阳能利用技术因其成本低、制造工艺简单而备受关注。换言之,模拟植
学位
锂离子混合电容器(LIC)结合了锂离子电池(LIB)和超级电容器(SCs)的优点,具有相对较高的比能量、比功率和较长的循环寿命,使其成为能量存储领域研究的热点课题之一。然而,受限于现行碳酸酯类有机体系电解液较窄的电化学稳定窗口(ESPW),以及LIC常用的正极材料较低的充/放电电位(4 V vs.Li/Li+),导致LIC器件的工作电压较低(≤3.3 V),从而造成LIC的比能量未达预期。另外,常
学位
报纸
作为特殊的杂环单元,色酮广泛存在于天然和合成生物分子中,已被开发用于治疗癌症(例如,PIK-108、IC87361),杀菌剂、磷脂酰肌醇激酶抑制剂、人类固醇硫酸酯酶抑制剂、G蛋白偶联受体激动剂。嘧啶具有良好的生物活性,运用于治疗癌症和艾滋病等,目前已经有许多嘧啶和嘧啶衍生物被批准用于治疗各种类型的癌症。咪唑类化合物具有良好的药理活性,在临床治疗癌症方面有良好的药效,是目前多种癌症药物中的主要药效团
学位
固态电解质是制造安全和高性能锂离子电池的关键。然而,常见固态电解质(如聚合物电解质、无机氧化物电解质、硫化物电解质)存在室温条件下电导率低、界面阻抗过大和电化学稳定性不足等问题。因此,为获得具有高离子电导率、宽电化学稳定窗口、优异热稳定性、高锂离子迁移数的高性能固态锂离子电解质,本工作以4,5-咪唑二羧酸、溴乙烷、碘乙烷、氢氧化锂、卤化铅为主要原料,设计并合成了一系列具有塑晶性质的有机锂盐固态电解
学位
利培酮(RIS)与多巴胺第二类受体(D2R、D3R、D4R:DxR)均具有强拮抗作用,是目前治疗精神分裂症效果最好、且不会引起帕金森病副作用的抗精神分裂症药物。但是由于DxR同源性高,受体中配体药物结合活性腔体结构十分相似,导致利培酮与DxR各个受体特异性结合的机制仍是谜团。为研究利培酮与DxR特异性的作用机制和优于其它药物治疗效果的科学原因,在本文实验中,以极易引发帕金森病副作用的抗精神分裂症药
学位