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聚氯乙烯(PVC)树脂是一种应用广泛的热塑性塑料,但其热稳定性很差,必须加入一定数量的热稳定剂以满足正常加工的要求。目前使用的热稳定剂仍是以一些有毒金属品种为主,它们会给人类健康带来长期危害,随着环保意识的加强,世界各国逐步开始对有毒金属品种热稳定剂进行限制甚至禁止使用,因此无毒、无污染、复合和高效成为PVC热稳定剂的发展方向。
我国锑资源非常丰富,储量占世界总量的50%,氧化锑价格便宜。硫醇锑化合物作为PVC的热稳定剂具有稳定效率较高、无毒或低毒、用量少等优点。但是锑系稳定剂本身和含锑系稳定剂的PVC制品存在着紫外光下容易变色等缺点,阻止了锑系稳定剂的广泛应用。
本文在对硫醇锑热稳定剂和PVC的结构特点,不稳定因素,降解机理和稳定机理深入了解的基础上,根据PVC稳定剂发展趋势,合成了新型硫醇锑热稳定剂,探讨其在PVC中的变色机理,寻求提高有机锑稳定剂耐紫外性能的方法,为开发更好的环保型有机锑PVC热稳定剂奠定基础。通过研究,取得以下成果:
1)通过研究PVC样品变色前后的性能变化和模拟PVC加工过程中所产生的物质对PVC变色的影响,设计了各种条件的实验,研究发现含硫醇锑稳定剂的PVC制品变色机理是:PVC中的硫醇锑或加工过程中产生的氯化硫醇锑在光照时与PVC反应生成了三氯化锑,生成的三氯化锑将会使PVC制品变色。特别是当体系中含有游离硫醇时,三氯化锑与游离硫醇共同作用使PVC制品的颜色变化更快。
2)合成了一种新的硫醇锑热稳定剂和一种新的光稳定剂5,5’-二硫-双[2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑],并进行了表征。研究表明当采用新型硫醇有机锑和新的光稳定剂5,5’-二硫-双[2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑]的组合物作为PVC的热稳定剂时,可以大大改善得到的PVC样品的耐紫外光变色的问题,增强了其户外耐候性能。
3)进一步研究了含有自制的新型有机锑和市场上常用的国产有机锑同类产品、国产硫醇锡SS-218、二丁基二月桂酸锡102、国产二盐基硫酸铅以及进口的钙锌等热稳定剂的PVC样品的热稳定性能,塑化速率,平衡扭矩等性能,结果显示自制的新型有机锑具有较好的综合性能,具有广阔的应用前景。
4)最后研究了有机锑热稳定剂同各种助剂的协同作用,发现有机锑热稳定剂用量增加,或在其中添加对叔丁基邻苯二酚对PVC初期颜色和长期稳定性能都有好的效果。硬脂酸钙和有机锑热稳定剂并用有很好的协同效用,但是当用量过多时,则使PVC的初期颜色变差。巯基乙酸异辛脂添加量太多时,则PVC制品的初期颜色和长期稳定性能也降低。