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Ⅳ族半导体材料主要包括第一代半导体Si、Ge以及Si1-xGex、Si1-x-yGexCy等合金材料和第三代半导体中的SiC、金刚石等宽带隙材料,它们分别在长波段光电子器件和高速、高频、大功率微电子器件等领域有着广泛的应用前景。
本论文主要针对上述Ⅳ族半导体材料的异质外延生长,改装了化学气相淀积(CVD)材料生长系统,并利用该系统在Si(100)衬底上外延生长了Ge组分渐变的Si1-xGex:C缓冲层、继而外延生长Ge薄膜,以及在AlN/Si(111)复合衬底上外延生长了4H-SiC薄膜,并研究其生长规律和发光性质,得到了以下主要结果:
1、改装CVD材料生长系统的加热装置,采用超音频感应加热方式、将材料生长时的温度范围由500-1150℃拓展为500-1600℃,采用热解BN套管组作反应腔保温的热屏蔽材料、可以保证反应腔内生长区具有合适的温场,系统经改装性能满足设计要求。
改装后的CVD材料生长系统采用超音频感应加热方式,相应地配备热解BN套管组作热屏蔽材料进行保温。根据黑体辐射公式,计算表明BN套管组可以有效降低热辐射所致的能量损失,具有良好的保温效果。
利用改装后的CVD材料生长系统在生长温度范围的两端温区分别进行了蓝宝石衬底上SiC薄膜和Si衬底上Si1-yCy合金薄膜的异质外延生长。在C/Si=2的条件下探索了蓝宝石衬底上SiC薄膜的生长窗口,最佳外延温度为1080℃;在Si衬底上获得了最高替位式C组分为1.22 at.%的Si1-yCy合金,且合金中的替位式C组分随衬底温度的降低而升高。
2、在CVD反应腔中仅同时通入Ge源和C源,通过Si、Ge原子互扩散在Si衬底上直接制备了Ge组分渐变的Si1-xGex:C缓冲层,继而外延获得了高质量单晶Ge薄膜。
通过衬底中Si原子和外延层中Ge原子的互扩散形成Ge组分的渐变,有效避免了通常报道中所采用的实时调整Ge源分压的方法带来的控制难度,提高了实验效率。具体反应机制如下:在较高的衬底温度下,衬底中的Si原子扩散至表面与GeH4、C2H4反应生成Si1-xGex:C外延层;同时,Si1-xGex:C外延层中的Ge原子向衬底方向扩散形成Si1-xGex层;Si、Ge原子的互扩散直接形成了Ge组分渐变的Si1-xGex:C缓冲层。
在所制备的Ge组分渐变Si1-xGex:C缓冲层上外延生长了晶体取向较为单一的Ge薄膜,其厚度超过在Si上直接外延Ge薄膜的临界厚度;电子迁移率与同等掺杂浓度(1.0×1019/cm3)下体Ge材料的电子迁移率相当。
3、在AlN/Si(111)复合衬底上成功实现了1150-1270℃温度范围内4H-SiC薄膜的异质外延。
在AlN/Si(111)复合衬底上外延4H-SiC的最佳衬底温度为1230-1270℃,比通常同质外延所需温度低200-300℃,C/Si比为1.3。衬底温度过低,不利于Si、C原子选择合适的格点位置成键,所得薄膜晶体质量不高;衬底温度过高,H2的刻蚀作用和表面原子解吸附作用明显,不利于SiC的成核生长。C/Si比过小,薄膜表面会形成Si的液滴;C/Si比过大,薄膜中会产生Si空位形式的微缺陷。
室温阴极荧光(CL)结果表明,AlN/Si(111)复合衬底上所得SiC薄膜为4H-SiC。随着衬底温度的升高,SiC薄膜的CL发光效率提高;根据4H-SiC的能带结构,得到发光机制如下:电子分别从导带底跃迁至Al受主能级和陷阱能级,从布里渊区M点第二导带谷跃迁至价带顶以及从布里渊区L点导带谷跃迁至陷阱能级发生辐射复合。通常用PL方法只能在10K以下观测研究SiC材料的发光特性,但如此细致地展现能带结构、杂质特征等也是相当困难的,因此室温CL是表征SiC材料能带结构和杂质特征的有效方法。