锂离子电池与电化学电容器电极材料的制备及性质研究

被引量 : 5次 | 上传用户:SHANGTIEYING
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
锂离子电池和超级电容器是目前两种重要的电化学能量储存装置。锂离子电池因工作电压高、能量密度大、循环寿命长、自放电率低、“绿色”环保等众多优点而倍受人们关注,目前已广泛地应用于小型用电器中,并正积极地向国防工业、空间技术、电动汽车、静置式备用电源(UPS)等领域发展。电化学电容器是一种新型的储能装置,结合了物理电容器高功率及传统电池高能量密度的优点,其应用领域广泛,已成为新型化学电源研究中的热点之一。本论文综述了当前该两类器件电极材料的最新研究进展,并就相关电极材料的制备,改性以及在这两类能量储存装置中的应用进行了深入的研究,主要内容如下:1.对LiMn2O4正极材料进行了不同阳离子掺杂的改性研究。采用溶胶-凝胶法制备了多种阳离子掺杂型LiM0.05Mn1.95O4(M=Al,Cr,Fe)正极材料并对其电化学性能进行了深入研究。实验结果表明,金属阳离子的掺杂有效地抑制了LiMn2O4材料的Jahn-Teller畸变效应,增强了尖晶石结构中宿主内部原子间结合力,提高了材料结构的稳定性,进而显著改善了LiMn2O4尖晶石的循环稳定性。对比测试结果发现,不同的掺杂金属离子对LiMn2O4正极材料电池性能的改善效果也不相同,其中Cr掺杂型LiCr0.05Mn1.95O4正极材料具有最好的循环稳定性,循环30周后,其容量衰减仅为5%,相对于纯的LiMn2O4循环性能有了明显提高。针对掺Cr型LiCrxMn2-xO4正极材料,考察了不同Cr掺杂量对样品晶体结构和电化学性能的影响。随着Cr掺杂量增加,晶胞参数变小,晶胞体积缩小,有利于稳定尖晶石结构,提高循环稳定性,但初始容量也因电活性Mn3+的损失而有所降低。综合比较,当Cr掺杂量即X=0.05时,具有最好的电池特性。2.通过硝酸银热分解反应合成了金属Ag表面修饰的Ag/LiMn2O4复合材料。由于金属银是优良的导体,它的引入可以加速电子的传递,有效地提高了锂离子在LiMn2O4正极材料中的迁移速率,从而降低了电池的内阻,减少了不可逆容量损失,大大改善了纯LiMn2O4电极材料的循环稳定性和高倍率充放电性能。电化学测试结果显示,所得Ag/LiMn2O4复合材料具有良好的电池行为和高的容量保持率。在C/3下,Ag(0.1)/LMO化合物的首次放电容量为114.6 mAh/g,循环30周后容量保持率高达97.6%;在1C下的初始放电容量保持了C/3初始放电容量的92%。此外,我们还就Ag包覆量对该复合材料电化学性能的影响进行了深入研究。3.首次采用超声辅助流变相法制备了尖晶石型LiAl0.05Mn1.95O4锂离子电池正极材料。实验结果证明采用该方法对样品的前驱体进行处理,有利于反应物的充分分散和混合,与传统固相法相比,在一定程度上可以缩短样品的焙烧时间,且制得的LiAl0.05Mn1.95O4具有理想的尖晶石结构和规则的形貌,其粒径分布均匀并具有优良的电化学性能。首次放电容量达111.6 mAh/g,循环70次后容量保持率仍高达90.6%。因此,经济有效的超声辅助流变相法可以作为一种简便易行、非常有应用前途的制备锂离子电池正极材料的方法。此外,我们利用交流电化学阻抗技术,研究了锂离子在LiAl0.05Mn1.95O4电极材料中,在整个充放电过程里的嵌入和脱出行为。4.以Brij 56/Co(NO32水溶液体系的六角相溶致液晶为模板,利用恒电位电沉积技术在钛基底上成功制备出了新型有序介孔HI-e Co(OH)2薄膜电极材料。小角X射线衍射(XRD),透射电镜(TEM)等测试证明该介孔薄膜材料具有规则的纳米孔阵列结构,柱状孔呈六角排列,其孔中心对孔中心距约为7 nm。这种独特的有序纳米孔结构不仅提供了电解液和OH-离子快速进出电极表面的通道,而且可以使活性离子扩散到Co(OH)2的本体相,充分利用电极材料的电活性位发生氧化还原反应,为该材料高比电容的实现提供了重要的形貌基础。初步的研究表明该材料具有成本低、比容量高、循环稳定性好等优点,所制备的HI-e Co(OH)2薄膜在4 A/g的放电电流下具有高达1084 F/g的比电容值,是一种优秀的超级电容器电极材料。5.系统研究了电沉积条件(沉积电位,沉积温度,沉积基底)对介孔Co(OH)2薄膜结构和性能的影响。采用X射线衍射(XRD),扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)进行物理表征来考察沉积电位、沉积温度和沉积基底对薄膜表面形貌的影响;使用循环伏安法(CV)和计时电位法等电化学方法系统研究了沉积电位、沉积温度以及沉积基底对薄膜电化学容量的影响。实验结果表明,沉积电位以及沉积温度对HI-e Co(OH)2薄膜的电化学电容有着十分显著的影响。在固定电位-0.75 V vs.SCE,沉积温度50℃下于Ti基底上得到的HI-e Co(OH)2薄膜在8 A/g的放电电流下可获得1018 F/g的单电极比电容。同时,不同沉积基底,对电化学容量也有显著的影响,当采用具有三维空间立体网孔结构的泡沫Ni网作为基底时,电化学容量可提高至2646 F/g,这主要归功于泡沫Ni网比Ti片具有更大的比表面积,有利于活性物质的高度分散和充分反应。
其他文献
随着我国经济水平的不断增长、科技的不断进步、市场机制的不断完善,我国企业面临着不确定的外部环境、多层次的业务类型、不同种类的顾客群体。面对竞争加剧的外部环境,如何保持自身优势在市场上生存、企业自身价值如何能够提升、如何经营企业从而实现可持续发展成为企业和研究者共同关心的话题。本文对现有理论进行整合分析,构建相应模型,完善现有董事会资本的逻辑架构,发现董事会资本影响企业价值的路径,通过董事会资本对企
赤潮是世界范围内重要的海洋环境问题之一,如何有效地监测赤潮对于如何防治赤潮、减轻赤潮危害有重大意义,识别赤潮中的有害藻类种类的工作就是赤潮监测的重要工作之一,因此
近几年来,我国电子商务一直保持着快速发展态势,电子商务税收征管日益成为一个不可忽视的问题。目前,由于我国对电子商务还缺乏有效的税收征管措施,导致电子商务中纳税人的遵从水
随着城市化进程加快,城市建成区的数量和面积急剧增加。城市建成区对城市经济的发展和城市生态环境有重大的影响。利用遥感影像提取城市建成区信息,可以快速了解城市建成区的
“情感”在当下是一个比较热门的话题,它在我们的生活中扮演了非常重要的角色。自睁开双眼,愉快与不愉快的感受不断涌现心中,正是因此我们的情感世界才如此多彩。正如Caciopp
教育本质是教育理论研究的基本问题之一,对于教育本质的不同观点和看法,在很大程度上决定了人们对于教育目的、教育价值和教育功能等问题的观点和看法。哲学作为教育学的重要
在规制海洋污染的国际性公约以及国内立法中,绝大部分是关于船舶污染控制的。因此控制海洋污染的重点以及难点之一就是控制船舶污染。按照我国领海及毗邻区法,整个厦金水域应
民间借贷是传统中国社会经济的核心。闽西区域民间借贷历史悠久。清至民国,闽西民间借贷的产生是闽西商品经济发展的必然结果,而且也是由于农民贫困化和其他社会因素的影响使闽
近十年来,公路总量持续增长,许多的公路的技术等级和路面等级进一步提高。因此公路等级升级项目越来越多。公路等级升级主要包括公路新建工程和公路改扩建工程。公路改扩建工
目的:观察基质金属蛋白酶-9(MMP-9)在自发性高血压大鼠心室重构(SHR)的变化及γ-干扰素(IFN-γ)的干预作用。方法:28只SHR(雄性),随机分为4组(每组7只):高剂量组(SHR-H),中剂量组(SHR-M),低剂