富电子芳基羧酸和非活化胺的脱羧胺化反应

来源 :西北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:anwencheng2005
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芳胺类化合物是天然产物和生物活性分子中重要的结构单元。过渡金属催化芳基卤化物、芳基硼酸或芳烃与胺类亲核试剂的C-N偶联反应是合成该类化合物的重要方法。芳基羧酸化合物相对于传统的芳基试剂(芳基卤化物、芳基硼酸),具有价廉、易得、稳定和低毒等特点,并且广泛存在于自然界中。因此,以芳基羧酸为原料,通过脱羧偶联策略来构建C-N键的方法已引起了众多合成化学家的广泛重视。然而,目前芳基羧酸的脱羧胺化反应研究进展比较缓慢,主要局限于缺电子的芳基羧酸与活化的胺化底物。本论文在总结前人在脱羧胺化反应所做贡献的基础上,重点探索了富电子芳基羧酸化合物与多种未活化胺的脱羧胺化反应,具体内容分为以下两章:第一章主要从芳胺的合成方法和芳基羧酸的脱羧偶联反应两个方面进行了概述,并结合文献提出了研究方向和课题设计。第二章详细叙述了一种使用简单易得的芳基羧酸在温和条件下实现的脱羧胺化反应。该反应实现了文献中通常反应性差的富电子芳基羧酸和非活化胺的脱羧胺化反应,并且具有极好的官能团耐受性,还展示了复杂生物活性含氮分子的脱羧C-N修饰,以突出该方案的合成用途。理论计算表明,这种脱羧胺化反应可以通过协同脱羧-碘化类型的过程进行,以提供芳基碘中间体,可在温和条件下促进钯催化的C-N交叉偶联反应。
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