化合物结构性质定量关系QSPR（Quantitative Structure-Property Relationships）已成为化学计量学的一个十分重要的分支,通过建立QSPR模型来预测或估计未知样本的性质,分析对化合物的各种性质起决定作用的结构参数的特征,可以在分子水平上了解物质的微观结构对宏观性质的影响,对分子设计起一定的指导作用。QSPR研究在化学、生命科学以及环境科学中都有着重要的理论和应用价值。QSPR研究通常包括物质结构参数的提取,结构参数的选取,QSPR模型的建立以及具体模型的解释、验证和应用等。如何提取出表达物质性质特征的结构参数以及构建定量构效关系是本论文研究的关键。本文主要进行了如下几个方面的研究工作:（1）以单取代苯为模型分子,利用PE法测定已有的平均垂直电离能数据（IP）,提出了新型取代基参数并构建σ_cc⁺。（2）将σ_cc⁺参数分别与其他取代基参数σ_mb、σ⁺、σ_p、σ_c^·、σ_α^·、σ_JJ^·、σ_cc^ex相关联。相关结果表明,该参数在本质上不同于其他参数。分别用σ_cc⁺参数与单取代苯、单取代萘、γ-取代蒽、p-取代吡啶IP相关联,得到统一的单参数模型方程IP=a+bσ_cc⁺,该方程相关性好、稳定性高、预测能力强,直接阐明了IP与σ_cc⁺参数之间的定量关系。（3）分别用Σσ_cc⁺和σ_cc⁺（XY）双参数与XPhY-p、XPhY-m、XPhY-o型二取代苯的IP相关联,得到双参数模型方程IP=a+bΣσ_cc⁺+cσ_cc⁺（XY）。该方程参数少、稳定性好,预测能力强,直接阐明了IP与Σσ_cc⁺和σ_cc⁺（XY）双参数之间的定量关系。分析讨论了影响XPhY型二取代苯IP的因素,这为XPhY型二取代苯电离能的理论计算提供了一种新的方法。（4）将σ_cc⁺参数应用到化合物的其他物理化学性质研究中,并获得了满意的结果。将σ_cc⁺参数与p-取代芳香族羰基化合物中的苯甲醛、苯乙酮和N,N-二甲基苯甲酰胺三类衍生物羰基上氧的孤电子对的电离势（n_o I.P.）相关联以及它们和三氟化硼反应得到的复杂化合物的络合焓ΔH°相关联,均得到较为满意的相关结果。将σ_cc⁺和σ_cc^ex参数与p-XArC（Me）=CHArY-p化合物紫外光谱的波数ν_max(cm^-1)相关联,也能得到较为满意的相关相关结果。