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双酚A型环氧树脂由于价格便宜，且具有较好的附着性、耐腐蚀性、机械性能，广泛应用于涂料、建筑、胶黏剂等行业。同时，煤焦油作为一种炼焦的副产物，优异的抗老化性、防水、防腐和抗微生物侵蚀性的能力，令其多用于重度防腐中。本文主要利用异氰酸酯基易同羟基进行反应的特点，以甲苯二异氰酸酯(TDI)和环氧树脂为原料合成了能固化活泼氢基团的固化剂，确定了合成固化剂的配方及工艺。煤焦油作为成膜物，除水后通过添加固体填料、助剂等制备防腐主漆，并与自制固化剂配制防腐涂料。最后，确定了防腐涂料的配方，研究了涂层的综合性能。合成固化剂的优化配方及工艺如下：R值（TDI与环氧树脂-OH摩尔比）为1.5，抗氧化剂1.2%，反应保温90℃，反应时间为5h。制得固化剂性能优异，其粘度为28.2mPa·s，-NCO含量为3.06%。红外光谱表明反应物环氧树脂中的羟基特征峰基本消失，TDI的-NCO特征峰强度降低，而与反应物相比产物中存在氨酯键，说明TDI成功改性环氧树脂，合成了具有端-NCO的聚氨酯预聚体。TG/DTA测试则表明改性后的预聚体热稳定性高于环氧树脂。利用MS软件模拟TDI同环氧树脂的反应历程，计算得到了不同分子量的环氧树脂(n=1,2)上的羟基分别同TDI上的2位和4位-NCO的反应活化能。结果表明，环氧树脂的分子量低时(n=1)，由于空间位阻等影响，其反应所需活化能是n=2的2倍；而2,4-TDI的4位-NCO较2位-NCO更容易与-OH发生反应，2位反应需要的活化能是4位反应的2倍。将自制的固化剂和煤焦油主漆配制涂料，通过实验确定煤焦油和自制固化剂的质量比为1:1时，成膜性好，得到表面反光性极高的黑色涂层。涂层的力学性能较好，柔韧性优异，疏水角在80°左右。对膜层进行塔菲尔及耐酸碱盐的点腐蚀性测试，表明膜层的防腐性能较佳。为了提高两相的相容性及膜层的交联性，向涂料中添加环己酮溶剂和不同量的多羟基树脂，通过测试知当添加环己酮量为10%，丙烯酸树脂量为20%时得到的膜层的耐腐蚀性能最佳，其耐腐蚀电压为-0.48V。