【摘 要】
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稠环吲哚是许多天然产物和药物分子的核心骨架。因此,发展高效合成稠环吲哚的方法具有重要的意义。本论文主要研究了钯催化的分子内芳基化构建稠环吲哚类化合物反应,并对其不对称合成进行了初步研究。第一部分工作以3-[（2-碘苯基）氨基)]-2-甲基环己-2-烯-1-酮为原料,Pd（OAc）2作为催化剂,对N-稠环吲哚的合成进行了研究。我们发展了无配体参与的钯催化烯胺酮化合物分子内环化和酰基迁移串联反应,高效
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稠环吲哚是许多天然产物和药物分子的核心骨架。因此,发展高效合成稠环吲哚的方法具有重要的意义。本论文主要研究了钯催化的分子内芳基化构建稠环吲哚类化合物反应,并对其不对称合成进行了初步研究。第一部分工作以3-[（2-碘苯基）氨基)]-2-甲基环己-2-烯-1-酮为原料,Pd（OAc）2作为催化剂,对N-稠环吲哚的合成进行了研究。我们发展了无配体参与的钯催化烯胺酮化合物分子内环化和酰基迁移串联反应,高效地合成了N-稠环吲哚。该方法所使用的催化剂用量可降低至0.5 mol%,并且实现了克级规模的合成。使用该反应作为核心步骤,完成了天然产物（±）-Goniomitine的形式合成和HSP90抑制剂的合成。机理研究表明,该反应更倾向于羰基α-位芳基化的反应途径。第二部分工作对手性六氢-4H-咔唑-4-酮的不对称合成进行了初步研究。使用3-[（2-碘苯基）（甲基）氨基]-2-甲基环己-2-烯-1-酮为原料,在钯和双膦配体所形成的络合物的催化下,通过分子内烯胺芳基化和原位还原,以中等的收率和对映选择性得到了目标产物。第三部分工作发展了一种高效合成（S）-1,1’-联萘-2,2’-二腈类化合物的方法。以（S）-[1,1’-联萘]-2,2’-二基双（三氟甲基磺酸酯）为原料,Zn（CN）2作为氰基源,通过钯催化偶联反应高效地合成了（S）-1,1’-联萘-2,2’-二腈类化合物。与传统方法相比较,该策略使用的原料廉价易得,催化剂的用量低（最低可降至0.1 mol%）,转化过程中的立体化学完全保持,并且能够实现克级规模的合成。并把该方法应用到了（S）-1,1’-联萘-2,2’-双噁唑啉（BOXAX）类和双膦配体的合成中。
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