电化学磺酰化诱导的烯烃内酯化反应

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有机化合物与工业生产、医疗健康等密切相关,给人类社会的进步带来了众多裨益。然而,有机物的合成与生产往往涉及危险化学品的使用和严苛反应条件的控制,对安全生产和环境存在一定的威胁,因此,开发环境友好的有机合成方法一直是化学家所面临的重要问题之一。电化学有机合成是指通过设计合理的电极界面、控制电压或电流,实现有机反应分子在电极界面的高效转化与可控合成,具有反应选择性高、操作流程简易以及环境污染少等诸多特点。近年来逐渐发展成为了一种有效的绿色合成方法。邻羟甲基苯甲酸内酯及其衍生物是重要的有机骨架,普遍存在于化学材料、药物活性分子和天然产物中,具有多种药用价值。又因为向药物分子中引入磺酰基结构不仅可以显著增强其药理活性还能使其进行多种有机转化。因此,前人报道了许多磺酰基取代的邻羟甲基苯甲酸内酯衍生物的合成方法,但这些工作大多数涉及昂贵且有毒的催化剂或化学氧化还原剂的使用,非常不利于人身安全、环境保护和大规模工业应用。为了改变这一现状,在本论文中,我们以碳板为电极、邻乙烯基苯甲酸和磺酰肼为原料、乙腈和水(4 m L,10:1,v/v)为溶剂、高氯酸锂为电解质以及乙酸为添加剂,首次报道了一种绿色高效的电化学磺酰化诱导的烯烃内酯化的方法来合成γ-磺酰基邻羟甲基苯甲酸内酯。该电化学反应条件温和、无需加热加压、无需金属或光催化剂以及化学计量的氧化还原剂,而且具有良好的底物兼容性。另外,克级反应显示出的优良收率表明该电化学方法可能还具有潜在的实际应用价值。
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