离子液体的合成及其在有机合成中的应用

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近年来,离子液体(Ionic Liquids)作为一种新型的有机溶剂或“软”功能材料,在有机反应、材料化学、电化学、高分子化学、分析化学以及分离纯化技术等众多领域里,得到了科学研究者的广泛关注。本论文的研究工作主要着眼于:离子液体作为新型有机溶剂在Ullmann型交叉偶联反应中的应用、新型手性离子液体的合成及其在不对称合成中的应用等几个方面。论文共分四章:第一章:综述了离子液体研究的发展历程及其在有机合成中应用研究的基本情况。以1997-2006年发表的离子液体研究的SCI论文为主要依据,分析了近十年来离子液体研究的基本特点以及今后的发展趋势,并着重分析了离子液体在有机反应中应用意义较为重大且影响更为深远的三个方面。第二章:研究了离子液体作为一种新型的有机溶剂在“氨基酸及其衍生物促进的Ullmann型交叉偶联反应”中的应用。在离子液体中,开发了一个新型的亚铜盐催化的溴代烯烃与咪唑类化合物的交叉偶联反应,为制备N-烯基咪唑类化合物提供了一个全新的合成策略。在新型的氨基酸负离子的离子液体中,开发了一个亚铜盐催化的Z-型溴代烯烃与硫族元素的交叉偶联反应,为立体选择性的制备Z-型烯基硫醚或烯基硒醚类化合物提供了一个新的方法;在此反应体系中,离子液体不仅起到了反应溶剂的作用,而且还起到了金属催化剂的配体和中和反应副产物的碱的作用。上述反应都具有:反应条件温和、产率高、产物分离简单和催化剂及溶剂可以回收利用等特点。第三章:分别从天然氨基酸、酒石酸、乳酸、L-脯氨醇N二肽出发,合成得到四种不同类型,共计十五个结构各异的新型手性离子液体,并研究了它们在不对称合成中应用。其中,从二肽出发合成得到的手性离子液体,作为新型有机小分子催化剂,在不对称Aldol反应中得到了较为理想的不对称诱导效果(大于92%ee)。第四章:以离子液体中对甲苯磺酸酯的亲核取代反应为例,探讨了一种新型的“反应原料不断加入而反应产物可以得到即时分离”的连续化反应流程。此连续化反应流程,不仅可以达到加速反应、提高产率的目的,并且避免了常规有机溶剂的使用。为离子液体在绿色化学中的应用提供了一个更为“清洁”的工艺模型。
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