【摘 要】
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交联型偶氮液晶聚合物兼具光响应性偶氮化合物与弹性网络的综合性能,可以在适当波长的光照射下发生可逆的光致形变,因此在光驱动、微流体运输等领域展现出巨大的应用前景。目前,化学交联型偶氮液晶聚合物因其优良的光响应性能在各领域应用广泛,研究交联剂和偶氮聚合物结构对交联聚合物的光响应行为的影响很有必要。1.本文合成了一系列含N-羟基琥珀酰亚胺羧酸酯基与不同柔性间隔基的丙烯酸酯类偶氮介晶单体(m=2,6,10
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交联型偶氮液晶聚合物兼具光响应性偶氮化合物与弹性网络的综合性能,可以在适当波长的光照射下发生可逆的光致形变,因此在光驱动、微流体运输等领域展现出巨大的应用前景。目前,化学交联型偶氮液晶聚合物因其优良的光响应性能在各领域应用广泛,研究交联剂和偶氮聚合物结构对交联聚合物的光响应行为的影响很有必要。1.本文合成了一系列含N-羟基琥珀酰亚胺羧酸酯基与不同柔性间隔基的丙烯酸酯类偶氮介晶单体(m=2,6,10),通过采用传统自由基聚合的方法,成功制备了一系列侧链型偶氮均聚物及共聚物。利用~1H NMR、TGA、DSC、POM以及UV-vis等手段,对上述聚合物的化学结构、热稳定性、相转变行为、液晶性质及紫外-可见吸收性能进行了表征。研究结果表明:由于MMA的化学活性优于偶氮单体,所以实际得到的偶氮共聚物中的偶氮含量低于反应初始投料比例;所得偶氮聚合物均具有良好的热稳定性(失重5%时的温度均>=272℃),其玻璃化转变温度随着偶氮含量的增加而增加,HP-6、HP-10、CP0-50%与CP10-65%具有明显的近晶相液晶相。同时偶氮聚合物的溶液可以表现出优异的光致异构化行为。2.采用熔融纺丝法制备了单轴取向的偶氮聚合物纤维,选取四种二胺类后交联剂(乙二胺(EDA)、己二胺(HDA)、1,12-二氨基十二烷(DDA)、环己二胺(Ch DA))对其进行化学后交联,对得到的后交联纤维的红外、溶解性、稳定性、力学性能、光致形变行为进行了系统表征。结果发现,我们成功制备了具有高取向结构的纤维,交联后的纤维比交联前拥有更高的抗溶剂性和热稳定性;后交联条件与偶氮聚合物的化学结构对所得后交联聚合物纤维的光形变性能具有显著的影响:在光形变聚合物中构建一个具有适中的偶氮含量与结构柔顺性的合适交联聚合物网络对获取最优的光形变性能起着决定作用。所得后交联聚合物纤维可在室温下显示快速、大尺寸及高度可逆的光形变行为及优异的机械性能。
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