【摘 要】
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潜手性或内消旋化合物的对映选择性去对称化反应是合成手性化合物的重要手段之一,相关研究已经成为不对称催化领域中的重要主题。本论文主要围绕结构独特的潜手性三酰胺类化合物和内消旋三酰胺类化合物,设计、探讨了几类对映选择性去对称化反应,其主要内容分为以下四个部分:第一章:潜手性三酰胺的对映选择性去对称化还原反应研究。以Na BH4/Cu Cl为还原剂、脯氨酸衍生的氨基醇为手性配体,我们探讨了潜手性三酰胺的
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潜手性或内消旋化合物的对映选择性去对称化反应是合成手性化合物的重要手段之一,相关研究已经成为不对称催化领域中的重要主题。本论文主要围绕结构独特的潜手性三酰胺类化合物和内消旋三酰胺类化合物,设计、探讨了几类对映选择性去对称化反应,其主要内容分为以下四个部分:第一章:潜手性三酰胺的对映选择性去对称化还原反应研究。以Na BH4/Cu Cl为还原剂、脯氨酸衍生的氨基醇为手性配体,我们探讨了潜手性三酰胺的对映选择性还原,得到了一系列结构新颖的手性“δ-内酰胺半缩醛”主要产物。尽管该反应的产率较低(30%~50%),但其对映选择性良好(高达97%ee),为潜手性三酰胺的对映选择性去对称化还原研究提供了新思路。第二章:手性路易斯酸和布朗斯特酸催化的潜手性三酰胺对映选择性去对称醇解反应研究。基于手性路易斯酸和布朗斯特酸催化,我们对潜手性三酰胺的对映选择性亲核开环反应进行了研究,得到了一系列官能团化的手性1,5-二羰基化合物。该反应具有很好的产率(高达99%)和中等的对映选择性(55%ee),实现了许多结构新颖的手性1,5-二羰基化合物的不对称合成,为潜手性三酰胺的对映选择性去对称化反应设计提供了新探讨。第三章:手性胍催化的潜手性三酰胺的对映选择性去对称化醇解反应研究。基于手性胍有机催化,我们对潜手性三酰胺的对映选择性亲核开环反应进行了研究,得到了一系列重要的手性1,5-二羰基化合物。该反应具有很好的产率(高达99%)和良好的对映选择性(高达95%ee),实现了一系列具有合成用途的手性1,5-二羰基化合物的不对称构建。值得一提的是,该反应研究已用于γ-氨基丁酸(GABA)类似物药物(R)-Baclofen·HCl和(S)-Pregabalin的对映选择性合成,为相关手性药物分子的不对称催化合成提供了新路线。第四章:手性方酰胺催化的内消旋三酰胺对映选择性去对称化醇解反应研究。基于手性方酰胺有机催化,我们对内消旋三酰胺的对映选择性亲核开环反应进行了研究,得到了一系列结构新颖的多手性中心的1,4-二羰基化合物。该反应具有良好的产率(高达99%)和优异的对映选择性(高达95%ee),为内消旋三酰胺的对映选择性去对称化方法学研究提供了新内容。
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