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多金属氧酸盐作为典型的无机金属氧簇类化合物，具有的特殊结构特点及优良的氧化还原性、催化性和光学性等性质，使得它们在分析、催化、生化医药和材料科学上获得了广泛的应用研究。本论文综述了近几年来多金属氧酸盐为单元构筑的有机.无机杂化材料、POMs的超高核化合物和POMs在薄膜材料方面的研究进展。合成了以Keggin型结构为单元构筑的三个具有大的孔洞性结构化合物：K2(H2O)4H2SiMo12O40·7H2O(1)， K2Na2(H2O)4SiW12O40·4H2O(2)，K2Na4H2W12O40·13H2O(3)，以及四个含有甘氨酸分子的多金属氧酸盐的化合物：(Gly)6H4S1Mo12O40·8H2O(5)， K3(HGly)SiMo12O40·4H2O(6)，K2(HGly)2SiMo12O40·9H2O(7)，K2(HGly)(Gly)PW12O40·9H2O(8)，并对这些化合物用X射线单晶衍射和红外光谱进行了结构表征。我们还以BW12和Co4(PWgO30)2为阴离子，以聚乙烯亚胺PEI、[Fe(phendione)3]2+、[Co(phendione)3]2+、pATC4、pAC4及有机染料分子为有机阳离子，利用层层自组装法，制备了一系列含有多金属氧酸盐的有机-无机复合膜：(PEI/BW12)n、(PEI/Co4(PW9O30)2)n、(BW12/[Fe(phendione)312+)n、(Co4(PW9O30)2/[Fe(phendione)312+)n、(BW12/[Co(phendione)3]2+)n、(Co4(PWgO30)2/[Co(phendione)3]2+)n、(BW12/pATC4)n、(Co4(PW9O30)2/pATC4)n、(BW12/pAC4)n、(Co4(PW9O30)2/pAC4)n、(POMs/dye)n等，用紫外可见光谱和原子力显微镜对这些薄膜进行了结构和形貌的表征，用循环伏安法对薄膜进行了电化学性能的表征，结果表明薄膜中的多金属氧酸盐显示出良好的电化学性能，并且[Fe(phcndionC)3]2+、[Co(phendione)3]2+、pAC4和pATC4的电化学行为受pH值的影响。荧光光谱测试结果表明，薄膜(BW12/[Fc(phcndione)3]2+)7和(Co4(PW9O30)2/BB3)6分别在672nm和685nm处有低能量的荧光发射。此外，在多金属氧酸盐-有机染料的复合膜中，还初步探讨了多金属氧酸盐与染料分子的自组装机理。