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众多研究表明,工业热过程是非故意产生的持久性有机污染物(UP-POPs)的主要来源。铸铁和热浸镀锌钢生产过程中具有生成UP-POPs的条件,但铸铁和热浸镀锌钢生产过程中UP-POPs的产生和排放研究尚未系统开展,本研究针对这些过程及工业区大气中二恶英类(PCDD/Fs)、多氯联苯(PCBs)和多氯萘(PCNs)等几类典型UP-POPs生成和排放开展系统研究,取得如下研究成果。
1.本研究以14家不同规模的典型铸铁厂为研究对象,采集了采用不同生产工艺、不同原料以及不同除尘设施的铸铁厂的烟道气和飞灰样品,对其中PCDD/Fs、PCBs和PCNs进行分析,系统研究铸铁生产过程中UP-POPs的生成、排放水平和排放特征。研究确定铸铁过程中,几类典型UP-POPs的排放浓度由高到低为:PCNs>DL-PCBs>PCDD/Fs。2378-PCDD/Fs的主要同系物为:12378-PeCDD,1234678-HpCDD,OCDD,1234678-HpCDF和OCDF,类二恶英多氯联苯(DL-PCBs)中最主要的同系物为CB-118, PCNs以低氯取代数目的同系物为主,且以TiCN为PCNs最主要的同系物。依据本研究的测试结果和铸铁企业生产数据,计算了铸铁生产企业典型UP-POPs的排放因子,并结合2008年我国铸铁行业的统计数据,估算了中国铸铁生产行业典型UP-POPs的排放量。中国铸铁行业PCDD/Fs的年排放量为137 gWHO-TEQ,DL-PCBs的年排放量为25.5 g WHO-TEQ,PCNs的年排放量为5.4 g TEQ。这些研究结果对估算铸铁行业典型UP-POPs的排放和补充POPs清单提供了数据支持。
2.研究了溶剂法热镀锌生产过程中,儿类典型UP-POPs的生成和排放。溶剂法热镀锌方法在发达国家几乎不再应用,尚无有关该过程中的UP-POPs排放的报道,但在我国该方法仍在大量应用。本研究确定溶剂法热镀锌生产过程产生的废渣中PCDD/Fs、DL-PCBs和PCNs的排放因子分别为18.6、0.22和0.013 ng TEQt-1。根据提出的排放因子,结合2008年中国溶剂法热镀锌行业产量,对溶剂法热镀锌行业典型UP-POPs的年排放量进行了估算。结果显示溶剂法热镀锌行业PCDD/Fs的残渣年排放量为9.4 g WHO-TEQ,DL-PCBs为0.11 g WHO-TEQ,PCNs为0.001 g TEQ。与其他热过程相比,溶剂法热镀锌过程中UP-POPs的排放处于相对较低水平,溶剂法热镀锌行业不是我国应优先控制的UP-POPs的排放源。
3.选取我国一处具有多种工业排放源的工业区域,采用三种环境空气采样方法,对典型工业区大气中UP-POPs开展研究。确定典型工业区周边环境空气中UP-POPs浓度水平和同类物分布特征,以期对工业区大气中UP-POPs的主要排放源及其相对重要性进行评估,实施合理减排措施,开展有效的监督管理,控制UP-POPs污染提供科学依据。此外,本研究还对大流量TSP和PM10主动采样法环境空气采样方法进行了对比,确定两种大流量空气采样法的结果具有很好的可比性和一定的替代性,结果显示空气采样方式对于UP-POPs的采集效果无显著差异。