密封圆柱形锌镍电池负极及相关问题的研究

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本论文简要回顾了化学电源的发展历史,重点阐述了二次锌镍电池的研究,包括锌镍电池的工作原理、主要存在的问题及相关解决途径、发展状况和未来的应用前景。研究了电解液添加剂对锌镍电池的电化学性能和循环使用寿命的影响。XRD分析和热重测试确定了化学反应法制备的锌酸钙样品化学组成,粒度分析和SEM技术考查样品的粒度大小、分布与形貌,循环伏安实验和充放电测试研究了锌酸钙的电化学性能。通过充放电测试对锌负极的粘合剂和正极进行了探索,着重研究了负极缓蚀剂对锌镍电池的性能影响,并考查了锌镍电池的充放电特性和充电过程中电池外壁温升情况。对四种含不同添加剂的KOH电解液的研究表明,采用添加柠檬酸、十六烷基三甲基溴化铵或(氧化锌+氧化铟)共同饱和的电解液的电池1C放电时间明显优于采用氧化锌饱和的电解液的电池。采用(氧化锌+氧化铟)共同饱和的电解液的电池表现较佳的电化学性能。采用化学合成法制备了锌酸钙。XRD分析和热重测试结果证实了样品化学组成为Ca(OH)2·2Zn(OH)2·2H2O。粒度分析表明此工艺制备的锌酸钙样品粒度分布均匀,SEM图像显示样品形貌规整。循环伏安和充放电测试表明锌酸钙具有较好的可逆性和电化学性能。锌负极粘合剂实验发现,1C放电时间长短顺序为:(SBR+CMC)>(PTFE+CMC)>(PTFE+HPMC)。对正极的研究表明,正极中掺杂镉能够获得较好的充放电性能和循环寿命,优于正极中掺杂锌。本实验重点考查了锌镍电池锌负极中加入缓蚀剂对密封电池的影响。通过对组装的密封锌镍电池进行充放电测试。负极中加入无机氧化物型缓蚀剂的实验表明,氧化铅和氧化汞大大提高锌镍电池的电化学性能。负极中分别添加氧化铟、氧化铋和氧化亚锡,一定程度上改善了锌镍电池的性能。负极中同时添加氧化铟、氧化铋和氧化亚锡的电池表现出高的充放电效率和长的循环寿命。本实验首次在负极中加入有机缓蚀剂。研究表明,有机缓蚀剂的加入提高了电池的充放电效率,大幅度延长了密封锌镍电池的循环寿命。自放电实验表明,有机缓蚀剂在负极中的加入,提高了锌镍电池的荷电保持能力。不同倍率和温度下的充放电性能测试表明,采用最优配方负极的组装密封锌镍电池表现出非常好的充放电性能。电池外壁温度测试结果显示,锌镍电池在不过充电的情况下,电池内部温度没有太大的变化,一旦过充,升温速率增大。
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