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现代社会,由于人口增加和人类生产、生活活动的R益加剧,造成大气、水系、土壤全面污染,产生了严重的生态环境问题。简单、便携的仪器适合于日常监控,是一个非常有益的研究方向。
化学发光是化学反应过程中发出可见光的现象。反应体系中的某些物质分子,如反应物、中间体或荧光物质吸收了反应释放的能量而由基态跃迁至激发态,然后再由激发态返回至基态,同时将能量以光的形式释放出来,产生化学发光。化学发光传感器具有灵敏度高,选择性好,设备简单,适于流动分析等特点,使它在药物分析,环境科学等领域发挥着巨大作用。1976年Breysse等人观察到了在氧化钍催化氧化一氧化碳时产生的可见光现象,自此,这种在固体催化剂表面发生的化学发光现象被定义为催化化学发光。很快在此基础上设计并发展的催化化学发光传感器利用丰富的催化材料开辟了化学发光传感器新领域。其简单、方便的特点使其应用范围有望得到极大扩展。
本论文综述了近年来催化化学发光气体分析系统设计和它在环境监测,生物样本分析的应用研究,同时介绍了其反应原理的研究进展。研究报告涉及基于多种固体催化剂的化学发光体系及其在挥发性有机物检测、生物样本分析方面的应用。
本论文取得的创新性研究成果如下:
1.优化设计了新型催化化学发光传感器,加装的水循环冷凝系统降低了系统的本底信号,延长了传感器寿命,提高了其稳定性;精确的程序控温系统校正了温度波动引起的基线噪音。一系列优化设计为提高检测精度打下了很好的基础。
2.目前已报道的催化化学发光传感器多以寻找特定的反应催化剂来提高传感器对分析物选择性响应,其费时,费事,而且很难对同系化合物进行选择性识别。本文作者利用分子筛催化剂的表面特征,即不同孔径对分子的立体选择性,并通过化学改性,达到了对同系化合物高选择性,高灵敏度检测的目的。
3.首次采用冷富集技术,在连续进样条件下富集了催化化学发光的反应产物,通过GC、GC-MS对该低转化率、快速的催化化学发光反应产物进行了定性,对催化化学发光反应机理做了有意义的研究。
4.设计了新的顶空固相微萃取及进样系统,对复杂样品如血浆进行预处理,使其适于催化化学发光传感器的检测,达到了该系统可用于复杂真实样品检测的目的。
5.利用绿色环保的离子液体替代有机溶剂作为萃取剂,其热不挥发性,热稳定性等优良特性使离子液体被作为样品载体直接进入气化室,而不需任何处理,提高了样品的利用率。
毛细管电泳是80年代初建立并迅速发展起来的一种新型分离技术,由于其分析速度快(几分钟内就可以完成复杂成分的分离)、分离效率高(有限的带展宽)、灵敏度高(检测限可到10-10 mol/L)、进样体积小(nL)、试剂消耗少(mL/min)、检测手段多样(UV/Vis、荧光、质谱、电化学、折射率、放射性同位素、CL等)、自动化程度高(自动化的进样分析及数据处理),所以被广泛用于化学、药物、环境科学和生命科学等领域。药用植物中有效成分分析对中药质量监控和中药现代化具有重要意义。药用植物中活性成分多,成份复杂,毛细管电泳克服了HPLC对过于复杂的样品色谱柱易污染、溶剂消耗多、分析时间长的缺点,成为继HPLC之后发展迅速的分析方法之一,也越来越多地被用于植物化学成分的分析。本论文在综述前人的工作基础上,开展了如下创新研究工作:
1.建立了一个快速分离和测定翼首草中两种同分异构体的毛细管区带电泳新方法。两种异构体齐墩果酸和熊果酸在11分钟内获得基线分离,检测限分别为3.4和3.8μg/mL。该方法简单、快速、重现性好,适应性广泛,对于同类植物的有效成分分析和质量监控具有良好的实用价值。
2.考察了两种同分异构体在基于β-CD的介质中的电泳迁移行为,建立了分析物电泳迁移行为与β-CD作用的函数关系。在β-CD作为拟似固定相的缓冲体系中,β-CD添加剂对有效分离齐墩果酸和熊果酸起到了协同作用。该方法有望应用于其它同分异构体的分离,同时可预测分析物迁移时间的变化规律。