多孔季膦盐与多孔固体超强酸的合成及催化性能研究

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近年来,环境问题已经成为了影响人们日常生活的突出问题。CO2的大量排放加剧了全球气候异常,带来的是居高不下的生活用电量,而发电厂里化石燃料的燃烧,又进一步的带来了更多的CO2排放,造成一种恶性循环。此外,工业酸催化生产过程中废水、废气、废渣的排放,不仅污染了大气,加剧了雾霾的出现频率和持续时间,也对水体、土壤造成难以挽回的污染。因此,如何大规模转化大气中丰富的二氧化碳、如何减少工业酸催化生产中的废弃物排放,成了人们亟待解决的两个主要问题。而多孔有机聚合物以其坚韧且极易修饰的骨架结构,成为了催化CO2转化和代替传统的工业酸催化剂的一个较好的平台。就应用于催化C02转化的多孔有机聚合物来说,MOFs、COFs虽然具有非常大的比表面积和孔道结构,但其稳定性还有待提高,而多孔离子液体聚合物则具有较高的结构稳定性和可修饰性,可作为研究多相催化中活性中心作用的一个很好的平台,应用前景十分广阔。我们使用乙烯基自由基聚合的方法,从乙烯基三苯基膦出发,合成了一类羟基和溴离子的双功能化多孔季膦盐离子液体聚合物,将其用于环氧化物与CO2的环加成反应中。聚合物内部存在着多级孔结构,有利于反应底物和CO2的富集,再加上羟基的引入,促进了环加成反应的进行。通过对活性中心羟基的空间位置进行分子内的精细调节,我们发现羟基在间位时能与溴离子达到最佳的协同催化作用,为研究设计出多活性中心协同催化的催化剂提供了 一个新思路。对于代替传统的工业用液体酸催化剂的固体酸来说,目前主流的研究方向集中在硫酸促进的氧化锆上,对具有超强酸酸强度的多孔有机聚合物则研究较少。我们使用乙烯基自由基聚合的方法,合成了一种联苯骨架的多孔有机聚合物,再经磺化得到了一种新型的多孔超强酸。其具有较大的比表面积、较高的酸性位点密度以及超强酸的酸强度,使得其在酯化反应中表现出了优于其他有机固体酸的催化性能,并且具有较低的水敏感性。
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