论文部分内容阅读
有机锂试剂在有机合成中有着重要的作用,作者首先综述了有机二锂和有机单锂化合物的环化反应,然后结合我们组对1,4-二锂-1,3-丁二烯及1-锂-1,3-丁二烯衍生物的反应性研究工作提出了研究的课题。本论文对这类新型的有机锂试剂和各类有机底物的反应进行了进一步的研究,重点考察了取代基效应对反应的影响,论文内容主要分为三个部分:
1.1,4-二锂-1,3-丁二烯衍生物与异硫氰酸酯在室温下反应,发生新型的环合反应,高产率地得到了亚胺基环戊二烯衍生物,为制备这类重要的有机中间体提供了有用的方法。同时,在这个反应中选择性的切断了RN=C=S中的C=S双键,这在普通有机锂试剂和异硫氰酸酯的反应中从未报道过。
2.通过1-锂-1,3-丁二烯与异氰酸酯的反应高产率地得到了多取代的具有特定立体构型的丁二烯基酰胺衍生物,提供了一条制备这类化合物比较通用的方法。同时研究了多取代的丁二烯基酰胺在12NHCl,NBS以及I2等亲电试剂参与下的亲电环化反应,几乎定量地得到了环状亚胺基醚的衍生物,为制备这类化合物提供了非常有效的方法。在这个反应中,专一性的得到exoO-进攻的产物,而没有发现N-进攻和endo的产物。
3.进一步研究了1,4-二锂-1,3-丁二烯及1-锂-1,3-丁二烯衍生物和各类有机底物的反应,重点考察了取代基效应对它们与一氧化碳和腈的反应的影响。特定取代基模式的1-锂-1,3-丁二烯在与一氧化碳的反应中得到了2-环戊烯酮,而不是3-环戊烯酮;在与腈的反应中得到了吡咯衍生物,而不是吡啶衍生物。实验证明,取代基模式对反应路径的选择有着重要的影响。