含有D-A-D结构的POSS基荧光多孔聚合物的制备及其应用研究

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近年来,科研工作者们正努力研发不同类型的多孔材料,目的是解决水污染等环境问题,以减少水污染物对全球生物多样性和人类健康的威胁。POSS基多孔聚合物是由有机和无机单元两部分组成,所以被认为是有机-无机类多孔聚合物;由于其具有大的比表面积、优异的热稳定性,功能多样性和化学稳定性,广泛应用于污染物吸附和检测等领域。本论文分别以两种具有不同发射波长的有机荧光分子和八乙烯基倍半硅氧烷(OVS)为构筑单元,通过Friedel-Crafts烷基化反应来制备倍半硅氧烷基荧光杂化多孔聚合物(PCSs),并研究PCSs对水中污染物的吸附和检测性能。具体内容如下:1、我们通过Knoevenagel反应合成具有D-A-D结构的有机荧光分子4-[1-氰基-2-[4-(二苯-烯基氨基)苯基]乙烯基]-α-[[4-(二苯氨基)苯基]亚甲基]苯乙腈(CN-DPB),通过紫外分光光度计测定CN-DPB的最佳吸收波长为438 nm,荧光光谱仪测定其最佳发射波长为585nm,Stokes位移为147nm。我们以CN-DPB和OVS作为反应单体,在无水三氯化铝的催化下通过简单的傅克反应制备出含有D-A-D结构单元的POSS基荧光多孔聚合物(PCS-DPB)。经过红外光谱(FT-IR)、固体29Si谱和固体13C谱等手段对聚合物进行表征,结果证实了杂化多孔聚合物成功制备;TGA数据显示聚合物有高的热稳定性(Td5%=438℃);BET数据表明聚合物有高的比表面积(SBET=1292 m2g-1)和多级孔结构;PXRD和HR-TEM结果表明聚合物属于无定形材料;基于PCS-DPB的孔性和荧光性,我们探究了 PCS-DPB对碘蒸气、染料的吸附以及对硝基化合物和金属离子的荧光检测。PCS-DPB对刚果红(CR)、罗丹明B(RhB)、亚甲基蓝(MB)、甲基橙(MO)的最大吸附量分别为 594 mg g-1、836 mg g-1、202 mg g-1、107 mg g-1,对碘蒸气的最大吸附量为1.82gg-1;PCS-DPB对2,4-二硝基苯酚和Ru3+显示出较高的选择性和灵敏性,其Ksv分别为729.1 M-1和2048 M-1。2、基于上述有机荧光分子CN-DPB,我们进行结构设计引入噻吩单元,进而拓宽其共轭体系,通过Knoevenagel反应合成具有红光发射的有机荧光分子4-[(1Z)-1-氰基-2-[5-[4-(二苯氨基)苯基]-2-噻吩基]乙烯基]-α-[[5-[4-(二苯氨基)苯基]-2-噻吩基]亚甲基]-(αZ)-苯乙腈(CN-DPBS)。该分子的Stokes位移高达180 nm。以CN-DPBS和OVS为构筑单元,通过Friedel-Crafts烷基化反应制备了具有近红外发射的POSS基荧光多孔聚合物(PCS-DPBS)。元素分析、BET、荧光检测等分析测试结果证明PCS-DPBS具有高的杂原子含量、孔隙率和近红外发射特征;PXRD结果表明该聚合物为无定形结构。基于其多孔性和荧光性,我们将PCS-DPBS应用于重金属离子和碘蒸气的吸附以及碘单质的检测,取得了较好的效果。
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