论文部分内容阅读
环保政策限制了汽油池中催化裂化、催化重整等高辛烷值汽油组分及非烃类抗爆剂的使用,高辛烷值,无烯烃、芳烃、苯、氧、硫,以异构烷烃为主体的烷基化油成为汽油理想组分。碳四资源是生产烷基化油的优质原料,随煤制烯烃规模的增大、乙醇汽油的推广、汽油中甲基叔丁基醚(MTBE)含量的限制等趋势,碳四资源中异丁烯含量明显增多,引起烷基化产物质量波动。分析烷基化装置对异丁烯增多等变化的适应性,研究改善因异丁烯增多引起烷基化产品质量下滑的可行措施。
本文采用平衡常数法求解反应体系热力学平衡组成,创建三元混料设计分析烷基化装置对体系温变适应性。结果表明液相烷基化反应在-10~50℃内为不可逆放热过程,放热量随温度升高而增大,生成目的产物放热量略大于生成副产物放热量,异丁烯参与烷基化反应时热效应最小,有利于烷基化过程移热控温;异丁烯烷基化平衡转化率略低于其它两种烯烃;随温度升高辛烷值较高的三甲基戊烷(TMP)选择性降低,而副产物二甲基己烷(DMH)、甲基庚烷(MH)选择性增加;增大烷烯比、酸烃比是降低体系绝热温升、稳定反应温度的有效手段,混合丁烯中每增加20%(体积分数)异丁烯,体系热效应减少3.4%左右,所需烷烯比、酸烃比降低3.8%、4.5%,即可维持反应温度。
采用Aspen Plus化工流程模拟软件中RGibbs反应器,选用RK-SOVE物性方法模拟碳四原料烷基化生成轻烃、C8烷烃、C8烯烃的热力学平衡组成。结合安托因方程与理想混合物理论,分析异丁烯增多后压力调控反应相态对稳定热负荷的作用;碳四原料中异丁烷/丁烯理论反应摩尔比为1时,烷基化反应选择性最大,叠合反应选择性最小;丁二烯促进叠合反应、抑制其他反应作用明显,控制异丁烷/丁烯理论反应摩尔比为1、脱除杂质丁二烯是应对碳四原料频变引起烷基化产品质量波动的必要措施;相对1-丁烯、2-丁烯,异丁烯烷基化主产物选择性低、产品辛烷值随温度升高降低明显,建立混料设计分析丁烯组成、反应温度与产物RON关系,通过热负荷调整、原料调配可弥补异丁烯增多后产物辛烷值下降的不足,维持产品质量稳定,提升装置适应性。
本文采用平衡常数法求解反应体系热力学平衡组成,创建三元混料设计分析烷基化装置对体系温变适应性。结果表明液相烷基化反应在-10~50℃内为不可逆放热过程,放热量随温度升高而增大,生成目的产物放热量略大于生成副产物放热量,异丁烯参与烷基化反应时热效应最小,有利于烷基化过程移热控温;异丁烯烷基化平衡转化率略低于其它两种烯烃;随温度升高辛烷值较高的三甲基戊烷(TMP)选择性降低,而副产物二甲基己烷(DMH)、甲基庚烷(MH)选择性增加;增大烷烯比、酸烃比是降低体系绝热温升、稳定反应温度的有效手段,混合丁烯中每增加20%(体积分数)异丁烯,体系热效应减少3.4%左右,所需烷烯比、酸烃比降低3.8%、4.5%,即可维持反应温度。
采用Aspen Plus化工流程模拟软件中RGibbs反应器,选用RK-SOVE物性方法模拟碳四原料烷基化生成轻烃、C8烷烃、C8烯烃的热力学平衡组成。结合安托因方程与理想混合物理论,分析异丁烯增多后压力调控反应相态对稳定热负荷的作用;碳四原料中异丁烷/丁烯理论反应摩尔比为1时,烷基化反应选择性最大,叠合反应选择性最小;丁二烯促进叠合反应、抑制其他反应作用明显,控制异丁烷/丁烯理论反应摩尔比为1、脱除杂质丁二烯是应对碳四原料频变引起烷基化产品质量波动的必要措施;相对1-丁烯、2-丁烯,异丁烯烷基化主产物选择性低、产品辛烷值随温度升高降低明显,建立混料设计分析丁烯组成、反应温度与产物RON关系,通过热负荷调整、原料调配可弥补异丁烯增多后产物辛烷值下降的不足,维持产品质量稳定,提升装置适应性。