层状硅酸盐层间插入金属螯合物及其光学性质研究

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层状硅酸盐Magadiite的结构中存在二维的纳米空间,目前多应用于合成沸石分子筛和插层功能材料等方面。利用插层法对其结构进行改性是近年来的研究热点,而在Magadiite的层间结构中插入金属有机螯合物的研究尚未见诸报道。本论文将金属离子与Magadiite中的钠离子进行交换,利用固相插层法将有机物插入到Magadiite的层间结构中,形成螯合物,研究了插层后产物的结构、形貌变化以及层间螯合物的形成机理。固相反应的操作相对简便易行,具有很好的环保性,合成的产物在光学方面存在一定的应用潜能,对于构建新型纳米复合材料的精密控制也具有一定的价值。利用固相插层的方法,将钙黄绿素(Calcein)成功嵌入M-mags(M=Al、Ca、Zn)的层空间。结构的表征表明,Calcein分子成功进入M-mags(M=Al、Ca、Zn)层间。由于反应是基于Magadiite层间金属和有机物之间的螯合作用。在Magadiite层间具有发光性能。硅酸盐的层间距是由交换的金属离子和插入的钙黄绿素所决定的。插层化合物中的螯合物的分子排列方式不同导致结构不同。采用固相插层的方法,将配体8-羟基喹啉-5-磺酸(8HqS)成功插入M-mags(M=Al、Ca、Zn)的层空间。结构表征表明,8HqS分子进入Magadiite层间后与金属离子形成M-8HqS(M=Al、Ca、Zn)螯合物。插层后生成的螯合物有不同的微观结构及不同的分子堆积方式。在插层化合物中8HqS的量不同是由于金属离子的含量和金属离子的配位能力的不同造成的,这三种金属离子的配位能力强弱顺序依次为Ca2+>Zn2+>Al3+。将配体10-羟基苯并喹啉(HBQ)成功插入M-mags(M=Al、Cr、Cu)的层空间。将HBQ分子嵌入M-mags(M=Al、Cr、Cu)后,插层后复合材料的层间距增加,这三种金属离子的配位能力强弱顺序依次为Cu2+>Cr3+>Al3+。螯合物结构的差异,尤其是在Magadiite层空间的螯合物的分子堆积方式,以及主客体相互作用,导致了吸收和荧光峰的位移。
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