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共价有机框架(Covalent organic frameworks,COFs)是一类新型的结晶有机多孔材料,它将简单的单体分子通过缩合反应形成原子尺度上精确排列的有序框架结构和纳米孔道。本论文的研究主要集中在COFs材料拓扑结构的调控以及具有新型复杂拓扑结构COFs材料的合成制备。 本论文第一章首先对共价有机框架的研究概况作了介绍,接下来的第二章中我们报道了通过单体分子上引入取代基来调控COF拓扑结构的策略,利用这一策略我们可控地合成了带有两种不同孔结构的异孔共价有机框架COF-DHTA,具有单孔结构的共价有机框架COF-DETA,COF-DBTA以及无定形聚合物AP-DMTA。不同取代基的引入对于聚合物结构产生不同的影响。通过未取代的二醛反应可制备获得双孔COF,将乙基或者正丁基引入二醛分子时,反应生成单孔COFs,而当取代基为甲基时,反应生成无定形聚合物。该工作表明,单体中引入的取代基对于COFs的拓扑结构有明显的影响。 在第二部分工作中,我们首先合成了两个新的双孔共价有机框架,COF-BPDA和COF-TPDA,并通过混合连接体策略的使用,成功合成了具有三种不同孔结构的异孔共价有机框架SIOC-COF-1和SIOC-COF-2。由于混合使用的连接体长度不同,所形成的三孔COFs具有新颖的拓扑结构,该类COFs材料具有一种不等边六边形孔,三个小三角形孔和三个大三角形孔交替分布在此六边形孔周围。混合连接体策略的使用为新型拓扑结构COFs材料的构筑提供了新的思路,同时,该新型拓扑结构的COFs材料也有可能为COFs材料带来新的功能应用。