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卤代联苯及卟啉化合物可以作为二维表面有机材料的重要合成前体,对这类分子进行设计合成以及其应用是当前的“自下而上”分子电子器件设计、石墨烯应用等热门领域的研究热点之一。 本论文设计合成了一系列含有卤代联苯或卟啉的有机分子,并对它们在Au(111)表面上的铜催化Ullmann反应以及自组装行为进行了深入的研究。 本论文的主要成果有(1)设计了一系列以苯为中心,溴苯或氯苯为取代基的卤代联苯化合物,并对它们在金属表面上的自组装及铜催化偶联反应进行了深入的研究,利用溴苯和氯苯的反应性不同实现了的分步合成:首先DCBP的溴苯通过加热活化偶联获得二聚体,然后氯苯基团在铜的催化下使得二聚体进一步偶联获得聚合物并最终得到2D有机孔状网络结构(COF)。这种分步手段为提高热力学产物降低动力学产物提供了一个有效的合成策略。(2)设计并合成了一系列卟啉类化合物,并研究了吡啶卟啉在Au(111)表面上以钯为配位金属的配位自组装行为。卟啉分子中吡啶基团的数量和位置决定了金属有机结构的维度:一维线性结构到准二维梯状结构,最后到二维孔状网络。并且发现只涉及到金属配位键的结构是动力学产物。而同时涉及到金属配位键和氢键的结构是热力学产物。