Fe基费-托合成直接制备低碳烯烃催化剂的研究

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由于能源现状、环境问题和经济发展等因素的需要,中国以煤炭为主的能源结构面临着更大的挑战。面对如此严峻的现状,开发清洁高效的非石油路线制备高附加值化学品路线具有重要的战略意义。研究表明,费-托合成直接制备低碳烯烃工艺(FTO)被广泛认为是一条极具潜力的非石油工艺路线。  本文重点考察了Fe基FTO催化剂性能以及结构演变。对催化剂的工艺条件、活化气氛、原料气、助剂等因素对性能的影响进行了考察,同时结合多种表征手段,建立了初步的催化剂构-效关系。  (1)制备了一系列的FeMn催化剂,分别考察了工艺条件、活化气氛、原料气以及助剂等因素对催化剂性能的影响。结果表明:适量Mn元素的加入,有利于提高催化剂的催化性能。使用合成气活化催化剂,反应温度为260℃时,Fe4Mn1表现出最好的催化性能,其选择性为60.5%。碱金属K的加入削弱了催化剂的加氢作用,降低了甲烷选择性。助剂Si和Na共同加入,缩短了催化剂的诱导期。原料气中含有CO2降低了催化剂的转化率,提高了甲烷的选择性,抑制了低碳烯烃的选择性。  (2)通过一系列表征手段(XRD、TEM、H2-TPR和XPS),对反应前后催化剂的结构进行了解析。结果表明:Mn的加入促进了催化剂的还原,有利于反应过程中Fe相生成x-Fe5C2,进而促使低碳烯烃的生成,最佳添加比例为Fe4Mn1。而过量的Mn则会抑制催化剂的还原,使Fe相稳定在FeO阶段,降低了催化剂的反应活性;同时也会促使催化剂中的Fe相生成θ-Fe3C,进而催化反应产物向长链转化。
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