改性镁碱沸石分子筛和多孔结构氧化物对LiBH4储氢性能的影响

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氢能作为一种新型能源逐渐引起了人们的高度重视,然而储氢技术却成为制约氢能实际应用的瓶颈。LiBH4由于具有比较高的储氢密度而备受关注,但是由于其吸放氢条件比较苛刻而阻碍了它的商业化进程。本文在LiBH4研究的基础上,采用熔融浸渍的方法对LiBH4储氢体系进行了优化并探究了体系的反应机理。本文通过水热合成法合成了由独特的8圆环和10圆环组成的二维孔道结构的镁碱沸石分子筛FER(ferrierite),并通过NH4+交换,把钠型的FER转换成氢型的HFER,通过调整分子筛表面的酸性位点的密度与强度分布,提高其催化活性。在此基础上,本文还进一步制备了金属负载型HFER即Ni负载型HFER(定义为Ni/HFER)和Pt负载型HFER(定义为Pt/HFER),并以不同的材料为框架把LiBH4熔融浸渍进去。通过P-C-T测试发现400 oC时,LiBH4-HFER复合材料在3000 s内可以释放3.3 wt.%的H2,并在2000 s内的吸氢量到达5.9 wt.%。通过XRD分析可知主要是由于放氢过程中生成的Li3BO3和Li2B4O7起到了催化作用。与HFER相比,金属负载型HFER的催化效果更加明显,SEM测试和TEM测试表明主要是由于金属的高度分散增加了复合材料的比表面积,从而提高了其催化活性。本文还通过模板剂法合成了多孔结构氧化物即氧化铝(定义为Al2O3,)和氧化锆(定义为ZrO2,),并分别研究了其对LiBH4的催化反应机理。SEM测试和TEM测试表明由于多孔结构的氧化物颗粒粒度比较小,其特殊的孔结构增大了材料之间的接触面积,从而表现出更优越的催化活性。TPD测试结果显示在LiBH4体系中分别添加Al2O3,和Zr O2,后,复合体系的初始放氢温度分别降低了107 oC和83 oC。并且和LiBH4相比,添加Al2O3,和ZrO2,后复合材料体系的活化能也分别降低了82.59 kJ·mol-1和100.42 kJ·mol-1,从而在一定程度上提高了LiBH4的热力学性能。
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