【摘 要】
：
目的:发展一种廉价金属催化叶立德活性中间体的串联反应体系,实现螺环二氢吡咯并[1,2-a]喹喔啉类化合物的合成。为构建具有潜在应用价值的螺环二氢吡咯并[1,2-a]喹喔啉骨架提供了一种有效的合成策略,同时也丰富了该类化合物的种类。方法:（1）设计廉价铜催化邻吡咯苯胺类化合物与杂环N-甲苯磺酰腙类化合物的[5+1]环化反应,通过对催化剂、反应溶剂、碱、添加剂、反应温度、底物当量比等进行优化,建立合成
【基金项目】
：
1.国家自然科学基金21907114;21662049；
论文部分内容阅读
目的:发展一种廉价金属催化叶立德活性中间体的串联反应体系,实现螺环二氢吡咯并[1,2-a]喹喔啉类化合物的合成。为构建具有潜在应用价值的螺环二氢吡咯并[1,2-a]喹喔啉骨架提供了一种有效的合成策略,同时也丰富了该类化合物的种类。方法:（1）设计廉价铜催化邻吡咯苯胺类化合物与杂环N-甲苯磺酰腙类化合物的[5+1]环化反应,通过对催化剂、反应溶剂、碱、添加剂、反应温度、底物当量比等进行优化,建立合成螺环二氢吡咯并[1,2-a]喹喔啉类化合物的最佳反应体系。（2）合成不同取代的邻吡咯苯胺和杂环N-甲苯磺酰腙类化合物,并在最优体系下,分别考察邻吡咯苯胺类和杂环N-甲苯磺酰腙类底物的普适性。（3）探究该方法合成的化合物经官能团转化合成有用的分子:螺环二氢吡咯并[1,2-a]喹喔啉类和2-取代的吡咯并[1,2-a]喹喔啉类化合物。（4）基于不同的控制实验,考察并推测出该反应的可能机理。结果:（1）构建了最佳反应体系:以5 mol%碱式碳酸铜为催化剂,2 mL乙腈为反应溶剂,10 mol%六氟锑酸银为添加剂,2.0 equiv氢氧化钠为碱,邻吡咯苯胺和靛红衍生的对甲苯磺酰腙化合物的当量比为1:2,氩气保护下,在最佳温度80℃油浴中反应,以79%产率获得螺环吡咯[1,2-a]并喹喔啉化合物。（2）以36-83%产率合成了26个螺环[氧化吲哚-二氢吡咯]并喹喔啉类化合物和45-77%产率合成了 8个螺环[苯并呋喃酮-二氢吡咯]并[1,2-a]喹喔啉类化合物。（3）基于该方法合成的化合物通过官能团转化构建结构多样的螺环二氢吡咯[1,2-a]并喹喔啉类和2-取代吡咯[1,2-a]并喹喔啉类化合物。（4）基于实验结果,设计不同的控制实验,证明了铜催化的[5+1]环化反应经历了邻吡咯苯胺对N-甲苯磺酰腙原位产生的铜-卡宾的亲核加成产生N-叶立德,随后进行1,2-H迁移/氧化环化的过程。并在此基础上,提出了可能的反应机理。结论:本课题成功构建了金属催化邻吡咯苯胺与杂环N-甲苯磺酰腙的[5+1]环化反应,为螺环二氢吡咯并[1,2-a]喹喔啉类化合物的结构多样性构建提供了一种有效的策略。该反应以廉价易得铜为金属催化剂和杂环N-甲苯磺酰腙为卡宾前体,具有低成本、安全性高的优点。此外,控制实验表明该串联反应是通过胺对杂环N-甲苯磺酰腙前体原位产生的铜-卡宾进行亲核加成/1,2-H迁移/氧化环化过程。
其他文献
目的:从体内及体外水平研究杜仲绿原酸（CGA）对肝缺血再灌注损伤（HIRI）保护作用的机制。方法:1.体内水平:将24只大鼠随机分为假手术组（Sham）、缺血再灌注+CGA组（I/R+CGA）和缺血再灌注组（I/R）,I/R+CGA组予20 m L/kg.d杜仲CGA灌胃,连续预处理10d,I/R+CGA组及I/R组建立大鼠HIRI模型（缺血1h,再灌注4h）。建模后取各组肝组织检测以下指标:（1
目的:本研究拟通过对耐药性癫痫的血清外泌体进行蛋白组学研究,寻找耐药性癫痫潜在的生物标记物,并在耐药性癫痫组差异性表达的蛋白选择ITGAX进行动物实验,探讨其参与癫痫发作的可能机制。方法:1.纳入耐药性癫痫患者、临床治疗效果好的癫痫患者以及年龄性别相匹配的健康对照者各10例,对各组血清外泌体进行蛋白组学研究,并使用生物信息学进行GO和KEGG分析。2.通过生物信息学富集分析,选择ITGAX在动物实
目的:甲状腺癌（TC）是人体最常见的内分泌肿瘤,其发病率逐年上升,尤其在女性中,给患者的生活带来了沉重的负担,因此,明确其病因病机具有十分重要的意义。离子通道转运体是近年来肿瘤研究中的热点,碳酸氢盐转运体SLC26A9（solute carrier family 26 member 9）是其中一员。SLC26A9 属于 SLC26A家族,其主要功能是参与碳酸氢盐及氯离子的转运,既往研究证实它能够参
随着省级电力计量中心的建设及生产调度平台的上线,检定规模不断扩大,效率不断提升,生产能力发生了巨大变化。为了适应新的计量检定环境,提升精细化管理水平,解决传统人工编制生产计划过程出现的过程复杂、编制和调整难度大、周期长等问题,湖北公司通过积累生产计划管理经验,研究生产计划的管理模式,提炼影响生产计划编制的核心生产要素,总结了一套自动化、智能化的计量生产计划编制方法。通过该方法,实现了生产计划的自动
变压器是电力系统中非常重要的设备，要使变压器在运行过程中的能耗降低，就要采用节能技术，同时提高功率转换效率，确保变压器安全稳定运行并降低运行成本。从当前的变压器运行情况来看，组件需要承担较高的运行压力，同时能源消耗量较大。应用节能技术能解决这方面的问题，实现对电力设备的高效利用，延长变压器的使用寿命。着重研究了电力变压器设计中节能技术的应用。
目的:构建可量化的骨科植入物相关的金葡菌骨感染小鼠模型;研究集落刺激生长因子诱导的宿主内源性巨噬细胞在植入物相关的金葡菌性骨髓炎感染发生、发展过程中的转归;明确巨噬细胞对植入物相关的金葡菌骨感染在骨组织、软组织和植入物的菌株的作用。方法:通过选择与培养感染菌株、构建骨髓炎小鼠模型:1)定量分析植入物及其荷载金葡菌的量值;2)基于金葡菌性骨感染小鼠模型、联合注射粒细胞-巨噬细胞集落刺激因子（Gran
目的:本研究通过观察缺氧下尿路上皮细胞TJ和AUM结构及其相关蛋白表达的变化来探讨缺氧对尿路上皮细胞屏障功能的影响,进而了解膀胱出口梗阻导致的组织缺氧对尿路上皮产生的病理变化,为膀胱出口梗阻所致下尿路症状的发病机制提供新的方向和理论依据。方法:（1）本实验以培养于低氧环境下（3%O2、5%CO2、92%N2）的尿路上皮细胞（型号:SV-HUC-1）为实验组,设2h、24h、48h、72h四个时间段
骨科护理教学是一门专业性非常强的科学类学科,在教学的过程中,要能够积极采用新的教学模式和方法,针对骨科护理的相关知识和抽象性的理论进行进一步的阐述和分析,才能逐步提升学生在骨科护理教学过程中的参与度和学习兴趣,提高教学效果。基于小规模限制性在线课程（small private online course,SPOC）的翻转课堂教学模式作为一种小规模的在线教学和翻转课堂教学的有效结合,可以让学生在课前
目的:通过观察丁苯酞（Dl-3-n-butylphthalide,Dl-NBP）对衰老大鼠学习记忆能力及Rho A/ROCK2信号通路关键分子的影响,探讨Dl-NBP在衰老相关学习记忆能力障碍的作用机制。方法:1.体外实验中用过氧化氢溶液（H2O2）处理小鼠神经母细胞瘤细胞（Neuro-2a,N2a）,建立细胞衰老模型,分为Con组（Control group,Con）和Dl-NBP组（Dl-3-
目的:本研究在前期研究的基础上,通过延长裁剪去粘膜回肠输尿管模型犬饲养时间,动态观察不同时段裁剪去粘膜回肠代输尿管形态结构、功能与纤维化相关指标,评价其纤维化。方法:购买实验用2岁成年比格犬15只,体重11-13Kg,雌犬7只,雄犬8只,饲养观察2周实施建模。采用3%戊巴比妥钠1～2m L/Kg腹腔注射麻醉,参照前期探索成熟、稳定的建模方法,建立比格犬裁剪去粘膜回肠代右侧输尿管模型。术后3、6、1