提高频哪醇重排反应的活性和选择性一直是研究的热点,瓜环能选择性与不同的客体发生主客体相互作用,并成功应用于催化有机反应,成为提高有机反应活性和选择性的有效工具。本文提出了瓜环对频哪醇重排反应的超分子催化研究。其主要内容如下:在瓜环存在下,采用多相超分子催化策略建立了1,2-二苯基-1,2-乙二醇及衍生物的可控重排反应。考察了瓜环种类及其用量,酸种类及其用量,反应温度和溶剂对重排反应的影响。在优化的条件下,七元瓜环催化的频哪醇重排反应进行氢迁移得到了唯一的酮产物。对七元瓜环进行了5次回收利用实验,结果表明七元瓜环催化活性仍然存在,并揭示了大环催化剂在重排过程中的可循环性。借助七元瓜环与金刚烷胺盐酸盐的主客体复合物的机理实验和其负面结果表明瓜环的自由空腔在催化该重排中是必不可少的。通过实验分析和DFT计算揭示了瓜环在该重排反应中的作用:瓜环将底物的苯基包结在空腔内,且瓜环对底物的苯基起到了固定作用而引发了氢迁移,因此重排反应优先得到了酮产物。在瓜环存在下,采用一锅法两步走策略建立了从苯甲醛作为起始原料通过电还原得到1,2-二苯基-1,2-乙二醇,该二醇进行选择性重排得到酮产物。首先通过苯甲醛的电还原偶联得到产率为87%的1,2-二苯基-1,2-乙二醇,在这一步探索了阴极材料,溶剂的种类,支持电解质的种类,氢含量和最佳电解电流条件对该电还原反应的影响。在第二步中,在瓜环存在下,将得到的1,2-二苯基-1,2-乙二醇进行重排可控的得到二苯乙酮。并且提出了一种合理的反应机理,涉及瓜环的空间位阻作用对底物上的苯基起到固定作用,从而实现了氢迁移,得到了二苯乙酮为优先产物。