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【摘要】鸡精中的3-MCPD、1，3-DCP气相色谱法测定方法属于较为经济、科学、有效的测定方式，运用基质固相分散萃取法，以正己烷淋洗净化并以乙醚提取、七氟丁酰咪唑衍生、毛细管气相色谱柱分离、电子捕获检测器测定，外标法定量，操作方式简便易行、科学准确，具有推广价值。
【关键词】气相色谱法；3-MCPD；1，3-DCP；分析
当前，食品安全越来越受到重视，尤其是近年来食品安全责任事故频频发生，为食品安全监管工作敲响了警钟。在食品污染物中，氯丙醇应当引起重视，其中3-MCPD、1，3-DCP为都属于遗传性致癌物质，严重影响着食用者的身心健康，欧美许多国家在酱油中3-MCPD每日最大耐受量均做出了明确规定，但是对于鸡精这一调味品却没有引起足够的重视。本研究运用气相色谱法对鸡精中2种氯丙醇进行检测，具有操作方便、准确性高的优点，下面将做简要论述。
1 试验准备
试剂类：浓度超过99%的3-MCPD和1，3-DCP，HFBI、ExtrelutTM20硅藻土填料、正己烷（色谱纯）（以上试剂来自美国Pierce公司）。乙醚（分析纯）、氯化钠和无水硫酸钠（分析纯）、超纯水与鸡精（鸡精在本地商店购买）。
仪器类：GC-14C型气相色谱仪配电子捕获检测器（日本津岛公司）；色谱柱J&WDB-5（30m×0.32mm×0.25μm）、玻璃层析柱（40cm×2cm）以及旋转蒸发器、氮气蒸发器、恒温箱、涡漩混合器和1mL气密针。
2 试验过程
2.1？试验品提取与净化
取鸡精试验品2g、饱和氯化钠溶液6g，放于100mL烧杯内，并予以15min超声后与5gExtrelutTM20硅藻土柱填料拌匀，装入玻璃层析柱（柱中已经填充1cm高的无水硫酸钠以及5g ExtrelutTM20）压实，装入1cm高的无水硫酸钠并放置15min，以正己烷将脂溶性杂质洗脱剔除。加乙醚140mL以5mL/min速度进行洗脱，并在洗脱液中加入15g无水硫酸钠进行震荡，放置10min后予以过滤，将其在40℃下旋转蒸发，留存0.5mL时装入5mL具塞试管，以正己烷对旋转蒸发瓶进行清洗，将洗液装入试管并进行正己烷稀释[1]。
2.2衍生化处理
将试验品提取液以氮气进行浓缩处理到2.0mL，以气密针加入HFBI50μL后予以密塞。混合后在75℃中30min取出，过渡至常温，添加3mL饱和氯化钠，混合0.5min后进行放置分离，将上层正己烷加无水硫酸钠提取0.3g并放置5min备用。
2.3 配置标准溶液
取3-MCPD与1，3-DCP各25mg，放置于不同的25mL容量瓶，乙酸乙酯溶解、定容，配置出1000mg/L浓度的储备液。取正己烷进行稀释，最终配制出0.1、0.5、1、105、2、2.5mg/L的混合标准溶液，分别取0.2mL以正己烷定容至2.0mL，并以气密针注入HFBI50μL闭塞摇匀。其余环节与试验品衍生化过程一样，配制出0.01-0.25mg/L的HFBI衍生物溶液。
2.4气相色谱条件
DB-5石英毛细管柱，进样口保持240℃，检测器则为280℃。色谱柱初温为保持在60℃状态，1min后上升，幅度为4℃/min，达到100℃时停留1min，接下来以30℃/min的幅度上升到250℃并停留5min。取高纯氮气为载气，保持2.0mL/min流速，不分流进样1.0μL，以峰面积外标法进行定量处理[2]。
3 讨论
3.1 试验品提取净化条件。在对试验品进行提取净化的过程中，应当对基质中的蛋白质、脂肪以及色素等进行剔除。鉴于氯丙醇溶解性较强的特征，应当运用相对固定的方式进行提取。ExtrelutTM20硅藻土具有较强的稳定性与重现性，并且吸水性能较好，将其按照一半先行装柱，其余和试验品拌匀后进行装柱。运用正己烷预进行洗脱能够保证3-MCPD和1，3-DCP损失控制在试验可控范畴之内。运用乙醚洗脱氯丙醇回收率较高，一半可以达到98%以上的回收率。对洗脱液进行无水硫酸钠干燥，能够有效去除水分，同时避免了引起有效成分的损失。
3.2 衍生化方法确定。
3.2.1 科学选择衍生化试剂。由于氯丙醇具有极性大、蒸气压低以及沸点高的显著特点，因此在对其进行衍生化能够增强试验分析品的挥发性和检测精准度。相对于硼酸类、丙酮等衍生化试剂，HFBI在衍生后能够显著提高氯丙醇的电负性，同时，HFBI衍生化合物稳定性更强、检测灵敏度更高。
3.2.2 科学选择衍生化条件。对60、70、80、90℃衍生化效果进行对比，可见70-80 ℃温度值能够获得较为满意的效果，可以取75℃作为基准衍生化温度，保证衍生化反应的良好效果。在75℃基准衍生化温度背景下，将衍生时间从20-50min分别进行观察比较，显示在超过30min的衍生时间滞后，峰面积扩大并不显著，所以选取衍生反应的时间为30min较为适宜。在确定了衍生化时间以及温度的前提下，加入衍生化试剂进行试验，加入的剂量从40-70μL不等，试验中观察可以发现，在加入50μL状态下，HFBI已经可以实现试验相关要求，故取50μL为基准值较为恰当。鉴于HFBI具有遇水迅速反应的特点，所以在试验中要注意湿度的影响，做好防潮措施，如果环境中的相对湿度大于70%状态时，应当运用气密针快速将衍生化试剂注入。在衍生后要注入饱和氯化钠以及蒸馏水将过量衍生剂和副产物剔除[3]。
3.3色谱条件选择
衍生化后的氯丙醇可以借助于非极性柱或弱极性柱开展分析，实验室中的DB-1色谱柱和DB-5色谱柱相比较而言，后者使用效果更好，具有峰形好、出峰快的显著优势。试验中应当运用程序升温方式，以保证杂质峰与主峰能够高效分离以及具有一定的保留时间[4]。 3.4线性关系与检测限
提取混合标准系列HFBI衍生物溶液各1.0μL开展试验检测，以3-MCPD与1，3-DCP的质量浓度为横坐标，以峰面积为纵坐标，进行标准曲线的绘制工作。可以看出，上述两种氯丙醇处于0.01-0.25mg/L范围区间内的时候线性关系较好，反复试验测试可知，运用此方式进行3-MCPD和1，3-DCP的测定，定量限全部为0.01mg/kg，完全可以满足试验检测以及定量分析相关要求。以3倍基线噪音方式进行计算，检测限全部为0.005mg/kg。
3.5加标回收率试验与方法精密度
选取3-MCPD与1，3-DCP空白鸡精样品为基准，进行0.05、0.1以及0.2mg/kg等三种不同添标水平背景下3-MCPD与1，3-DCP加标回收率，测算出标准偏差。试验中每一个水平均进行8次的测定，（见下表）结果显示：3-MCPD处于95.6%-102.1%的区间，1，3-DCP的回收率均处于，94.4%-99.2%的区间，相对标准偏差不大于5%，检测精密度与准确性较高，具有较大推广使用价值。
3.6 鸡精试验品检测运用
以上述试验方式对本地区流通的14种品牌的鸡精进行检测，合计检测140批次，共检测出3个品牌26份样品中具有3-MCPD，检出率为18.6%，其中2份样品浓度大于20μg/kg，2个品牌16份样品中具有1，3-DCP，检出率为11.4%，浓度为20μg/kg以内。
综上所述，本试验所确定的检测方式能够对鸡精中的3-MCPD和1，3-DCP质量浓度实施精确、同时的测定，试验试剂与器材推广空间较大，能够满足鸡精以及其他调味品中氯丙醇污染方面的限量测定，具有推广价值。
参考文献：
[1]赵俊杰.气相色谱-电子捕获检测法测定调味品中1，3-二氯-2-丙醇的含量[J].食品科技，2011，12（5）：183-184.
[2]周丽娟.气相色谱-质谱法测定调味品中氯丙醇类化合物[J].中国调味品，2010，16（15）：155-166.
[3]赵树百.调味品中氯丙醇测定的几点注意事项[J].中国调味品，2010，21（8）：98-99.
[4]傅全为.食品中氯丙醇测定方法研究最新进展[J].食品科学，2010，8（5）：83-84.
【关键词】气相色谱法；3-MCPD；1，3-DCP；分析
当前，食品安全越来越受到重视，尤其是近年来食品安全责任事故频频发生，为食品安全监管工作敲响了警钟。在食品污染物中，氯丙醇应当引起重视，其中3-MCPD、1，3-DCP为都属于遗传性致癌物质，严重影响着食用者的身心健康，欧美许多国家在酱油中3-MCPD每日最大耐受量均做出了明确规定，但是对于鸡精这一调味品却没有引起足够的重视。本研究运用气相色谱法对鸡精中2种氯丙醇进行检测，具有操作方便、准确性高的优点，下面将做简要论述。
1 试验准备
试剂类：浓度超过99%的3-MCPD和1，3-DCP，HFBI、ExtrelutTM20硅藻土填料、正己烷（色谱纯）（以上试剂来自美国Pierce公司）。乙醚（分析纯）、氯化钠和无水硫酸钠（分析纯）、超纯水与鸡精（鸡精在本地商店购买）。
仪器类：GC-14C型气相色谱仪配电子捕获检测器（日本津岛公司）；色谱柱J&WDB-5（30m×0.32mm×0.25μm）、玻璃层析柱（40cm×2cm）以及旋转蒸发器、氮气蒸发器、恒温箱、涡漩混合器和1mL气密针。
2 试验过程
2.1？试验品提取与净化
取鸡精试验品2g、饱和氯化钠溶液6g，放于100mL烧杯内，并予以15min超声后与5gExtrelutTM20硅藻土柱填料拌匀，装入玻璃层析柱（柱中已经填充1cm高的无水硫酸钠以及5g ExtrelutTM20）压实，装入1cm高的无水硫酸钠并放置15min，以正己烷将脂溶性杂质洗脱剔除。加乙醚140mL以5mL/min速度进行洗脱，并在洗脱液中加入15g无水硫酸钠进行震荡，放置10min后予以过滤，将其在40℃下旋转蒸发，留存0.5mL时装入5mL具塞试管，以正己烷对旋转蒸发瓶进行清洗，将洗液装入试管并进行正己烷稀释[1]。
2.2衍生化处理
将试验品提取液以氮气进行浓缩处理到2.0mL，以气密针加入HFBI50μL后予以密塞。混合后在75℃中30min取出，过渡至常温，添加3mL饱和氯化钠，混合0.5min后进行放置分离，将上层正己烷加无水硫酸钠提取0.3g并放置5min备用。
2.3 配置标准溶液
取3-MCPD与1，3-DCP各25mg，放置于不同的25mL容量瓶，乙酸乙酯溶解、定容，配置出1000mg/L浓度的储备液。取正己烷进行稀释，最终配制出0.1、0.5、1、105、2、2.5mg/L的混合标准溶液，分别取0.2mL以正己烷定容至2.0mL，并以气密针注入HFBI50μL闭塞摇匀。其余环节与试验品衍生化过程一样，配制出0.01-0.25mg/L的HFBI衍生物溶液。
2.4气相色谱条件
DB-5石英毛细管柱，进样口保持240℃，检测器则为280℃。色谱柱初温为保持在60℃状态，1min后上升，幅度为4℃/min，达到100℃时停留1min，接下来以30℃/min的幅度上升到250℃并停留5min。取高纯氮气为载气，保持2.0mL/min流速，不分流进样1.0μL，以峰面积外标法进行定量处理[2]。
3 讨论
3.1 试验品提取净化条件。在对试验品进行提取净化的过程中，应当对基质中的蛋白质、脂肪以及色素等进行剔除。鉴于氯丙醇溶解性较强的特征，应当运用相对固定的方式进行提取。ExtrelutTM20硅藻土具有较强的稳定性与重现性，并且吸水性能较好，将其按照一半先行装柱，其余和试验品拌匀后进行装柱。运用正己烷预进行洗脱能够保证3-MCPD和1，3-DCP损失控制在试验可控范畴之内。运用乙醚洗脱氯丙醇回收率较高，一半可以达到98%以上的回收率。对洗脱液进行无水硫酸钠干燥，能够有效去除水分，同时避免了引起有效成分的损失。
3.2 衍生化方法确定。
3.2.1 科学选择衍生化试剂。由于氯丙醇具有极性大、蒸气压低以及沸点高的显著特点，因此在对其进行衍生化能够增强试验分析品的挥发性和检测精准度。相对于硼酸类、丙酮等衍生化试剂，HFBI在衍生后能够显著提高氯丙醇的电负性，同时，HFBI衍生化合物稳定性更强、检测灵敏度更高。
3.2.2 科学选择衍生化条件。对60、70、80、90℃衍生化效果进行对比，可见70-80 ℃温度值能够获得较为满意的效果，可以取75℃作为基准衍生化温度，保证衍生化反应的良好效果。在75℃基准衍生化温度背景下，将衍生时间从20-50min分别进行观察比较，显示在超过30min的衍生时间滞后，峰面积扩大并不显著，所以选取衍生反应的时间为30min较为适宜。在确定了衍生化时间以及温度的前提下，加入衍生化试剂进行试验，加入的剂量从40-70μL不等，试验中观察可以发现，在加入50μL状态下，HFBI已经可以实现试验相关要求，故取50μL为基准值较为恰当。鉴于HFBI具有遇水迅速反应的特点，所以在试验中要注意湿度的影响，做好防潮措施，如果环境中的相对湿度大于70%状态时，应当运用气密针快速将衍生化试剂注入。在衍生后要注入饱和氯化钠以及蒸馏水将过量衍生剂和副产物剔除[3]。
3.3色谱条件选择
衍生化后的氯丙醇可以借助于非极性柱或弱极性柱开展分析，实验室中的DB-1色谱柱和DB-5色谱柱相比较而言，后者使用效果更好，具有峰形好、出峰快的显著优势。试验中应当运用程序升温方式，以保证杂质峰与主峰能够高效分离以及具有一定的保留时间[4]。 3.4线性关系与检测限
提取混合标准系列HFBI衍生物溶液各1.0μL开展试验检测，以3-MCPD与1，3-DCP的质量浓度为横坐标，以峰面积为纵坐标，进行标准曲线的绘制工作。可以看出，上述两种氯丙醇处于0.01-0.25mg/L范围区间内的时候线性关系较好，反复试验测试可知，运用此方式进行3-MCPD和1，3-DCP的测定，定量限全部为0.01mg/kg，完全可以满足试验检测以及定量分析相关要求。以3倍基线噪音方式进行计算，检测限全部为0.005mg/kg。
3.5加标回收率试验与方法精密度
选取3-MCPD与1，3-DCP空白鸡精样品为基准，进行0.05、0.1以及0.2mg/kg等三种不同添标水平背景下3-MCPD与1，3-DCP加标回收率，测算出标准偏差。试验中每一个水平均进行8次的测定，（见下表）结果显示：3-MCPD处于95.6%-102.1%的区间，1，3-DCP的回收率均处于，94.4%-99.2%的区间，相对标准偏差不大于5%，检测精密度与准确性较高，具有较大推广使用价值。
3.6 鸡精试验品检测运用
以上述试验方式对本地区流通的14种品牌的鸡精进行检测，合计检测140批次，共检测出3个品牌26份样品中具有3-MCPD，检出率为18.6%，其中2份样品浓度大于20μg/kg，2个品牌16份样品中具有1，3-DCP，检出率为11.4%，浓度为20μg/kg以内。
综上所述，本试验所确定的检测方式能够对鸡精中的3-MCPD和1，3-DCP质量浓度实施精确、同时的测定，试验试剂与器材推广空间较大，能够满足鸡精以及其他调味品中氯丙醇污染方面的限量测定，具有推广价值。
参考文献：
[1]赵俊杰.气相色谱-电子捕获检测法测定调味品中1，3-二氯-2-丙醇的含量[J].食品科技，2011，12（5）：183-184.
[2]周丽娟.气相色谱-质谱法测定调味品中氯丙醇类化合物[J].中国调味品，2010，16（15）：155-166.
[3]赵树百.调味品中氯丙醇测定的几点注意事项[J].中国调味品，2010，21（8）：98-99.
[4]傅全为.食品中氯丙醇测定方法研究最新进展[J].食品科学，2010，8（5）：83-84.