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六苯基苯和六苯并蔻衍生物是近几十年发展起来的具有特殊结构的化合物,六苯基苯分子骨架具有刚性、多位点、拓扑结构等特点,六苯并蔻具有大的共轭结构。本论文设计合成了一系列基于六苯基苯(HPB)骨架结构的三芳基硼烷衍生物和四苯基乙烯衍生物、以及四苯基乙烯修饰的六苯并蔻(HBC)衍生物,利用紫外吸收和荧光光谱研究了这一系列化合物的光物理性质,得到了一系列有意义的结果。具体如下:
1.三芳基硼烷类化合物的合成、光物理性质和氟离子识别作用研究.设计合成了一系列基于六苯基苯骨架结构的星形三芳基硼烷衍生物(HPB-6B、HPB-4B-2C和HPB-2B-4C)、以及两个线性高共轭的三芳基硼烷衍生物(B-B和B-C),研究了它们的光物理性质。带有咔唑基团化合物HPB-4B-2C、HPB-2B-4C和B-C的荧光光谱Stokes位移与溶剂极性经验参数呈线性关系,说明化合物具有典型的分子内电荷转移特性。这五个化合物均对氟离子识别具有很高的选择性,且检测限可达10-7M,在一定范围内可以定量检测氟离子的浓度,且此类荧光探针化合物可以回收再利用。
2.基于HPB骨架结构星形四苯基乙烯衍生物的合成及光物理性质研究.通过交叉的环三聚反应得到一系列基于HPB骨架结构的四苯基乙烯衍生物(HPB-2TPE、HPB-4TPE和HPB-6TPE:分别带有2、4和6个四苯基乙烯取代基),化合物结构和纯度均经过了核磁、质谱等鉴定。DSC及TGA研究表明,化合物HPB-2TPE、HPB-4TPE和HPB-6TPE的分解温度均大于440℃,且在此温度下几乎没有热重损失,具有很高的热稳定性。化合物HPB-2TPE、HPB-4TPE和HPB-6TPE在良溶剂中几乎不发光,形成聚集体后荧光强度急剧增强,在含水70%以上的THF/H2O混合体系中荧光量子产率为36%,这类化合物具有典型的聚集荧光增强性质。
3.四苯基乙烯修饰HBC衍生物的合成及光物理性质研究.合成了一系列四苯基乙烯修饰的HBC衍生物(HBC-2TPE、HBC-4TPE和HBC-6TPE:分别带有2、4和6个四苯基乙烯取代基),化合物结构和纯度均经过了核磁、质谱等鉴定。
4.紫外吸收光谱和荧光光谱研究表明,四苯基乙烯官能团通过对核心HBC共轭度的影响调控了化合物的能级,而且能够有效降低分子间π-π相互作用,增加化合物的溶解度。
5.α-吡喃酮衍生物的合成及聚集荧光增强性质研究.设计合成了一个新型化合物—四苯基取代α-吡喃酮衍生物,化合物结构及纯度通过了红外、核磁、质谱等鉴定。该化合物在良溶剂中几乎不发光(THF中荧光量子产率为0.07%),形成聚集体后发出明亮的的蓝绿色荧光,在水含量为80%时,荧光量子产率达17%,具有典型的聚集荧光增强特性。聚集荧光增强主要是因为聚集体中分子内转动被有效的抑制,非辐射跃迁大幅度减少所致。