真红树植物角果木的萜类化学成分研究

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角果木(Ceriopstagal)属于红树科(Rhizophoraceae)角果木属(Ceriops),该属植物生长在缺氧、高盐、频繁潮汐的环境中,因此具有与陆生植物不同的代谢途径,能产生许多结构新颖且具有良好生物活性的次级代谢产物。角果木在民间多有药用历史,在中国,其叶子煮汤能治疗疟疾,树皮捣碎外敷能止血,种子榨油外敷能治冻疮,还可用于治疗慢性腹泻、恶性溃疡等疾病。研究表明,萜类化合物都是角果木的特征次级代谢产物,且多数具有广泛的生物活性。此外,海南角果木是天然dolabrane型二萜的重要植物来源,研究价值重大。本论文的主要研究目的为进一步寻找角果木中结构新颖且活性优良的萜类成分,为进一步研究其生物活性并探索药效关系奠定物质基础。本文采用溶剂法进行提取和萃取,通过多种柱层析、重结晶及高效液相色谱等方法对海南角果木乙酸乙酯部位的化学成分进行分离纯化,利用理化性质,并结合现代分析方法共鉴定了 3 3 个化合物,分别为:tagalphenylpropinoidin C(1)、tagalene L(2)、tagalene M(3)、tagalene J(4)、tagalene I(5)、tagalsin S(6)、tagalsin R(7)、tagalon D(8)、ent-5α,3,15-dioxodolabr-1,4(18)-diene-2,16-diol(9)、tagalsin V(10)、ent-16-nor-3-oxo-dolabr-1,4(18)-diene-2-ol-15-oic acid(11)、ent-5α,2,15-dioxodolabr-3-ene-3,16-diol(12)、tagalsin Q(13)、ent-16-nor-5α,2-oxodolabr-3-ene-3-ol-15-oic acid(14)、tagalene J(15)、tagalsine X(16)、ent-2-seco-3-nor-5α,4,15-dioxo-16-hydroxydolabran-2-oic acid(17)、tagalon A(18)、de hydroabietie acid(19)、lupeol(20)、β-amyrin(21)、α-amyrin(22)、3β-hydroxy-11-oxo-urs an-12-ene(23)、tagalphenylpropinoidin A(24)、4-hydroxy-3-methoxycinnamaldehyde(25)、2,3-dimethoxy-5-(1-propenyl)phenol(26)、methyl syringate(27)、syringaldehyde(28)、3-m ethoxy-5-hydroxy stilbene(29)、n-hexadecane acid(30)、dibutyl phthalate(31)、dibutyl ter ephthalate(32)、stigmasterol和β-sitosterol 1:1 混合物(33)。以上化合物中,22 个属于萜类,包括16个dolabrane型二萜。其中,化合物1-3为新化合物,化合物17、20-23、26-30为首次从角果木中分离得到。针对2种人肿瘤细胞株(黑色素瘤A2058,结肠癌HCT-116)采用CCK-8法进行了抗肿瘤活性的初步筛选实验,发现化合物9对A2058和HCT-116肿瘤细胞有一定的抑制作用,在浓度为10-5M时,抑制率分别为55.5%和76.4%,其IS50值分别为4.007μM和4.994μM。化合物11对A2058和HCT-116肿瘤细胞也有一定的抑制活性,在浓度为10-5M时,抑制率分别为62.1%和75.3%,IC50值分别为5.823 μM和9.790 μM。
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