木质素分散剂对农药悬浮剂性能的影响及作用机理

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近些年来,随着人们环保意识的增强、环境保护力度的加大,农药剂型正朝着高效、环保的趋势发展。悬浮剂兼具乳油、可湿性粉剂的优点,制备过程全封闭,没有粉尘污染,且完全不使用有机溶剂,是具有“划时代”意义的新剂型。但悬浮剂物理稳定性差,在长期贮存中容易出现析水、沉淀甚至结块现象。目前的悬浮剂分散剂以昂贵的聚羧酸系分散剂为主。木质素是自然界储量第二丰富的生物质资源,在自然环境下可完全生物降解,无毒无害。目前木质素分散剂已在农药领域得到一定的推广应用,但受制于性能不足,在悬浮剂中的应用很少。开发性能优良的改性木质素农药分散剂,将有助于降低悬浮剂的成本和促进其推广应用。本论文主要选取四种木质素分散剂,包括俄罗斯木钠、GCL4-1(接枝磺化碱木质素)、GCL4-2(超滤碱木质素经普通磺化)和GCL4-CM(羧甲基化碱木质素),研究了它们在两种悬浮剂中的应用性能,筛选性能好的分散剂,以丰富木质素高效分散剂的品种。同时探讨了四种木质素分散剂的分子结构对其在戊唑醇颗粒上吸附量的影响,为开发适用于悬浮剂的木质素分散剂提供一定的理论指导。对43%戊唑醇悬浮剂新配方进行了研究,结果表明,在四种木质素分散剂中,俄罗斯木钠掺量为3%,黄原胶掺量为0.08%时制备的悬浮剂应用性能最好。对35%吡虫啉悬浮剂新配方进行了研究,结果表明,当掺加3%的GCL4-1,或4%GCL4-2时,复配0.15%黄原胶即可制备性能良好的悬浮剂。筛选出的悬浮剂优化配方达到国标GB29381-2012标准。结果表明俄罗斯木钠、GCL4-1和GCL4-2适宜作为制备悬浮剂的木质素高效分散剂。对四种木质素分散剂进行分子结构表征,并通过测定水/木质素涂层的接触角衡量木质素分散剂的亲水性大小,探讨了亲疏水性对木质素分散剂在戊唑醇颗粒上吸附性能的影响。结果发现,木质素分散剂的亲水性与其分子量、亲水基种类及含量密切相关,高分子量有助于提高其疏水性,高亲水基含量有助于提高其亲水性;但羧基的亲水性较磺酸基弱。木质素分散剂在强疏水性的戊唑醇上吸附性能不同,与亲水性最强的GCL4-2和亲水性最弱的俄罗斯比较,亲水性适中的GCL4-1和GCL4-CM在戊唑醇上吸附量更大。这说明并非分散剂亲水性越弱在疏水性农药表面的吸附量越大,亲疏水性和农药的疏水性大小需要匹配才有助于提高两者的吸附作用力。进一步研究了pH、温度、尿素、NaCl等多种因素对木质素分散剂在戊唑醇颗粒上吸附的影响。结果发现木质素分散剂的吸附量随pH降低或温度升高而增大;加入NaCl也有助于提高木质素分散剂在戊唑醇表面的吸附量。添加尿素后,木质素分散剂的饱和吸附量降低,说明木质素分散剂在戊唑醇上存在氢键吸附。通过比较不同pH下四种木质素分散剂在戊唑醇颗粒上的Zeta电位,发现木质素分散剂在戊唑醇颗粒表面的Zeta电位绝对值随pH值降低而降低;pH=8时,提高戊唑醇颗粒zeta电位绝对值的能力为GCL4-CM>GCL4-1>俄罗斯木钠>GCL4-2。分析认为,俄罗斯木钠在戊唑醇悬浮剂中应用效果最好,但在四种分散剂中俄罗斯木钠在戊唑醇颗粒表面吸附量和Zeta电位不是最大,可能是因为俄罗斯木钠分子量和分子体积较大,在戊唑醇原药表面形成的较大的吸附层厚度,从而形成更大的空间位阻效应,后续实验希望能从吸附层厚度角度来深入探讨分散剂的分散机理。
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