陕北中低温煤焦油中酚类化合物的分离与组成分布研究

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陕北地区煤炭资源丰富,煤种以富含挥发分的低变质不粘煤和弱粘煤为主,当地形成了具有地方特色的中低温干馏(兰炭)产业。中低温煤焦油作为兰炭生产的主要副产品,含有丰富的长链烷烃和烯烃、多烷基芳烃和酚类化合物等,其中酚类的含量高达20-30%。长期以来,陕北中低温煤焦油基本不做加工而直接外销,价格低廉,或直接作为燃料油低价值利用。目前,陕北地区相继出现了煤焦油全馏分加氢和延迟焦化改质后加氢等示范项目,但过程机理、工艺等方面还存在一些问题。煤焦油中的酚类物质对加氢油品而言是一种有害物质,它不仅增加过程的氢耗,而且使加氢油品残炭量增加、味臭、变色、具有腐蚀性及燃烧情况不好等。同时,酚类化合物又是重要的化工原料。因此,从中低温煤焦油中提取酚类化合物,既有利于保证加氢油品的品质,又能获得高附加值的化学品。本文以陕北中低温煤焦油中的轻油和重油为研究对象,利用酸碱抽提法和沉淀抽提法对其进行了酚类物质的抽提,对得到的酚油进行了组成与分布分析,并利用柱层析方法对酚油进行了分离纯化方面的研究。首先借鉴石油产品和焦化产品的性质测定方法,对中低温煤焦油进行性质分析,得到了中低温煤焦油的理化性质;通过甲苯共沸蒸馏,探讨了一种有效的煤焦油水分脱除方法;通过常压蒸馏将中低温煤焦油切割成五组馏分:<170℃,170-240℃,240-270℃,270-300℃C,>300℃。采用酸碱抽提法和沉淀抽提法对主要含酚的中间三段馏分进行了提酚研究。通过三因素四水平的正交试验设计,对酸碱抽提法提酚工艺进行了优化。提酚结果表明,沉淀抽提法效果不如酸碱抽提法;利用GC/MS、FTIR、TG-FTIR等分析手段,对酸碱抽提法得到的各馏分酚油、脱酚油以及<170℃、>300℃馏分进行了组成分析,得到了中低温煤焦油中酚类化合物的组成与分布情况;利用硅胶柱层析和氧化铝柱层析研究了170-240℃酚油的分离与纯化,得到了低级酚与高级酚的几种窄馏分。在硅胶柱层析中,洗脱剂为正庚烷:乙酸乙酯1:10洗脱下,得到了苯酚相对单一的化合物。
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