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本文使用苯氧基钇作为催化剂,以DMF为溶剂,在100。C时催化丙三醇引发ε-己内酯(CL)开环聚合制备三臂星形聚ε-己内酯(PCL),反应8h聚合物收率达到90%,得到的PCL分子量随着[CL]/[OH]的投料比例的增加而增加,分子量分布较窄。NMR分析聚合物结构发现丙三醇中全部伯羟基和超过80%的仲羟基引发聚合。苯氧基钇催化季戊四醇引发CL开环聚合,在100℃、DMAc溶剂中,4小时PCL的收率达到90%以上,得到的四臂星形PCL的分子量也随着[CL]/[OH]比值的增加而增加。1H NMR证实聚合体系中,当[CL]/[OH]从4.7增加到19.4时,参与引发的季戊四醇中的羟基比例从76%上升到90%。所以,苯氧基钇催化丙三醇或季戊四醇引发CL开环聚合的体系当中,可以通过改变投料比[CL]/[OH]的值得到预定分子量的三臂或四臂的星形PCL。相比报道的辛酸亚锡催化体系,苯氧基钇在更低的温度、更短的时间内合成多臂星形PCL,聚合物的DSC曲线呈尖锐单峰,无肩峰出现。成功使用苯氧基钇直接催化未改性的p-环糊精(CD)直接引发CL开环聚合,DMF或DMAc为溶剂、在100℃时,一步法得到臂数明晰(Narm=4～6)和分子量分布很窄(<1.10)的以CD核的星形PCL聚合物。改变投料时[CL]/[OH]的比值可以控制得到的CD核的星形PCL的数均分子量和臂长。通过XRD和DSC分析CD核的星形PCL发现,分子量为2.7×103的聚合物处于无定形状态而分子量为13.3×103的聚合物则呈结晶状态,有类似于PCL的晶区。不同分子量的以CD核的星形PCL在不同溶剂中的溶解性很不相同,低分子量的可以溶解于甲醇中而高分子量的能溶解在四氢呋喃中。这有利于星形聚合物的进一步改性和应用。设计了三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)稀土配合物(Ln(OAr)3)催化CL开环聚合的链转移反应实验,证明聚合体系中存在分子间酯交换反应和分子内酯交换反应,并且验证PCL聚合物在发生链转移反应时会发生分子量下降和分子量分布变宽。运用Monte Carlo方法对PCL链转移反应进行了模拟,定量解释了链转移反应过程中环、链分子数量比值的增加,环、链分子的数均分子量下降、分子量分布变宽的现象。同时发现随着链转移反应的进行,聚合体系中环状分子会晚于链状分子进入平衡状态,最终体系将进入“环链平衡”状态。