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稀土储氢合金是目前镍氢电池用负极材料的首选,为了提高镍氢电池的市场竞争力,人们对于稀土储氢合金的性能优化做了大量的研究,其中元素替代是最为有效的一种改性方式。目前向储氢合金中添加替代元素主要依靠混溶法,但对于蒸汽压较高的替代元素Sm和熔点较低的替代元素Al,在混熔过程中挥发严重导致其在合金中含量不易控制,成分不均匀且不利于熔炼,而通过熔盐电解制备出含有这些元素的中间合金再进行熔炼则能够较好的解决这一问题,并降低合金生产成本、简化工艺流程。本文以LiF-CaF2为熔盐电解质,首先研究了 La3+和Sm3+在Mo电极上单独沉积以及其共沉积的电化学行为。结果表明·在氟盐体系中La3+的还原电位与Li+的还原电位非常接近;Sm3+的还原分两步进行,第一步为受扩散控制的可逆的可溶/可溶反应。由于Sm2+的还原电位负于Li+的还原电位,因此在LiF-CaF2中Sm3+只发生一步还原为Sm2+的反应。1123K时,在LiF-CaF2-SmF3(6wt%)体系中Sm3+的扩散系数为2.07×10-5cm2·s-1;当熔盐中同时存在有Sm3+和La3+时,在不同温度和不同溶度配比下,均未观察到La3+和Sm3+发生共沉积的电化学信号,因此在本实验条件下不能通过熔盐电解共沉积制备La-Sm合金。在此基础上,本文研究了 Al3+电沉积、Al3+和La3+共沉积及Al3+和Sm3+共沉积的电化学行为,通过熔盐电解共沉积制得了 Al-La和Al-Sm中间合金,同时对所得合金进行了形貌和物相分析。结果表明:1123K的LiF-CaF2-AlF3(1wt%)中,在Mo电极上Al3+的沉积过程为一步转移三电子,形成金属Al;1123K的LiF-CaF2-AlF3(1 wt%)-LaF3(6wt%)体系中,由于La3+在预先沉积在Mo电极上的A1上发生欠电位沉积,因此在正于La3+沉积电位的电位下,金属铝和镧之间形成了四种金属间化合物,即可以通过熔盐电解共沉积制备出Al-La合金,通过向熔体中添加氧化料进行电解得到了附着在电极上的电解产物,XRD结果显示此时的电解产物的相组成A1和Al11La3,SEM和EDS结果显示此时的Al11La3分散在A1基体中;1123K的LiF-CaF2-AlF3(1wt%)-SmF3(6wt%)体系中,由于Sm2+在预先沉积的A1上发生欠电位沉积,因此金属铝和钐形成了四种金属间化合物,通过向熔盐中添加氧化料进行电解得到了附着在电极上的电解产物,XRD结果显示生成的Al-Sm合金相为Al2Sm和Al3Sm,SEM和EDS结果显示电解过程中Al3+优先电解,之后Sm2+在Al基体上电解形成了 Al-Sm合金。